in hair soon after their formation.
This oppositely affects the free volume size. This possibility of restoring the lost bonds is particularly evident by the observation that, under ambient conditions, the photo-irradia- tion (or bleaching) does not alter the hair mechanical properties significantly unlike the drastic reduction found in wet conditions [4]. Secondly, the positron method is a bulk technique probing the inner mass of a material rather than the surface of the fiber be- cause o-Ps formation and annihilation proceeds only after the inci- dent positrons have been thermalized after their entry into any medium. For hair medium (density, q = 1.32 g cm3 [4]), the mean implantation depth for an incident positron of maximum energy 0.545 MeV (emitted from 22Na source), calculated by using the empirical formula given by Brandt and Paulin [44], is about 200 lm. Hence, the increase in s3 particularly at the beginning is due to a bulk effect, most probably the swelling of hair. The de- crease in the value of I3 at around 200 h of irradiation (refer to Fig. 1b), simultaneous with the increased s3, point towards the in- creased moisture activity/occupation of free volumes. It has been shown that endocuticle, CMC, and amorphous matrix of cortex swell in aqueous media [4]. These water penetrable regions of hair are the probable sites, as we anticipate, for the existence of free volume cavities.
The endocuticle and CMC are the non-keratinous regions in hair that show large-order swelling in water because of their low-sulfur content, and are vulnerable to chemical and physical environs [4]. The matrix, which comprises the largest structural subunit of the cortex, contains the highest concentration of disulfide bonds, and the majority of these are, probably, intrachain bonds rather than interchain bonds because the matrix swells considerably when wet with water, and mechanically it resembles a lightly cross- linked gel [45] rather than a highly cross-linked polymer. Matrix is often referred to as the amorphous region although evidence suggests that it does contain some degree of structural organiza- tion [46]. The matrix surrounds intermediate filaments, which con- tain precise arrays of the low-sulfur proteins made up of short sections of alpha-helical chains in coil formation. These highly or- ganized fibrillar units are considered to be the water impenetrable ‘crystalline’ regions of hair but have low cystine content [4]. The decrease in the value of s3 and Vf at around 100 h irradia- tion, and a simultaneous increase in I3 might be due to cross-linking within the CMC, a possibility hinted by Ruetsch et al. [7]. Beyond 200 h of UV irradiation time and up to 600 h, the average free vol- ume hole size (and also the fractional free volume) goes on decreasing quite rapidly. This, we attribute to the extensive cross-linking inside the cortex region, which happens to be a cumulative effect. Cross-linking would draw the adjacent polymer chains together, packing them more closely, and reducing the chain mobility. This decreases the overall size of the free volume cavities. In addition, such a process combined with a possible reor- dering of molecular chains, may result in the coalescence of the free volume holes thus decreasing their number density. This is evident from the decrease in the value of o-Ps intensity (Fig. 1b). Note that the overall response (Fig. 1c) of the cuticle and the cortex region to UV irradiation is similar, except that they occur at differ- ent time domains. Upon photo-irradiation, reduced oxygen free-radicals are sup- posed to be formed within the fiber [47] but are soon consumed in the oxidation of amino acids such as tryptophan and cystine. Moreover, the sample pre-conditioning employed in this study vitiates the possible influence of the free-radicals on positron results. Earlier reports on the UV damage in polymeric substances (including those on silk and cotton) highlight the possibilities of chain-scission [48], cross-linking [49], or both [50] depending on the photolability of their chemical constituents. Likewise, in the present study on human hair swelling and cross-linking seem to be the main structural changes brought about by UV irradiation. In the initial period, the effect of swelling is prominently seen, while, cross-linking dictates the free volumes size later on. We attribute cross-linking to be mainly responsible for the decrease in free volume size and not other processes such as diffusion of the degraded low-molecular-weight protein fragments from the cuticle to the cortex as pointed out by Ruetsch et al. [7], because even these fragments are large in size for occupying the ang- strom-sized cavities. The most used experimental method to determine photo degra- dation of polymers is spectroscopy. However, the formation of new covalent bonds that lead to cross-linking in a polymer is not easily observable by optical spectroscopy [32], and more so in the case of a complex biopolymer like human hair due to its heterogeneous, multi-component composition. Because of the lack of direct char- acterization methods for assessing the cross-linking, the underly- ing mechanism is often not clear. However, few possibilities can be predicted for the photo-irradiated hair: The photochemical fis- sion of disulfide bonds in hair results in cystine S-sulfonate resi- dues as primary product, which, in turn, may cross-link. Similarly, the carbonyl groups and amide groups resulting from the photo-oxidation at the peptide backbone carbon may establish
Fig. 1. Variation of (a) o-Ps lifetime s3 (free volume hole size Vf), (b) o-Ps intensity I3, and (c) fractional free volume Fv as a function of UV exposure time for virgin hair sample.
in hair soon after their formation.
This oppositely affects the free volume size. This possibility of restoring the lost bonds is particularly evident by the observation that, under ambient conditions, the photo-irradia- tion (or bleaching) does not alter the hair mechanical properties significantly unlike the drastic reduction found in wet conditions [4]. Secondly, the positron method is a bulk technique probing the inner mass of a material rather than the surface of the fiber be- cause o-Ps formation and annihilation proceeds only after the inci- dent positrons have been thermalized after their entry into any medium. For hair medium (density, q = 1.32 g cm3 [4]), the mean implantation depth for an incident positron of maximum energy 0.545 MeV (emitted from 22Na source), calculated by using the empirical formula given by Brandt and Paulin [44], is about 200 lm. Hence, the increase in s3 particularly at the beginning is due to a bulk effect, most probably the swelling of hair. The de- crease in the value of I3 at around 200 h of irradiation (refer to Fig. 1b), simultaneous with the increased s3, point towards the in- creased moisture activity/occupation of free volumes. It has been shown that endocuticle, CMC, and amorphous matrix of cortex swell in aqueous media [4]. These water penetrable regions of hair are the probable sites, as we anticipate, for the existence of free volume cavities.
The endocuticle and CMC are the non-keratinous regions in hair that show large-order swelling in water because of their low-sulfur content, and are vulnerable to chemical and physical environs [4]. The matrix, which comprises the largest structural subunit of the cortex, contains the highest concentration of disulfide bonds, and the majority of these are, probably, intrachain bonds rather than interchain bonds because the matrix swells considerably when wet with water, and mechanically it resembles a lightly cross- linked gel [45] rather than a highly cross-linked polymer. Matrix is often referred to as the amorphous region although evidence suggests that it does contain some degree of structural organiza- tion [46]. The matrix surrounds intermediate filaments, which con- tain precise arrays of the low-sulfur proteins made up of short sections of alpha-helical chains in coil formation. These highly or- ganized fibrillar units are considered to be the water impenetrable ‘crystalline’ regions of hair but have low cystine content [4]. The decrease in the value of s3 and Vf at around 100 h irradia- tion, and a simultaneous increase in I3 might be due to cross-linking within the CMC, a possibility hinted by Ruetsch et al. [7]. Beyond 200 h of UV irradiation time and up to 600 h, the average free vol- ume hole size (and also the fractional free volume) goes on decreasing quite rapidly. This, we attribute to the extensive cross-linking inside the cortex region, which happens to be a cumulative effect. Cross-linking would draw the adjacent polymer chains together, packing them more closely, and reducing the chain mobility. This decreases the overall size of the free volume cavities. In addition, such a process combined with a possible reor- dering of molecular chains, may result in the coalescence of the free volume holes thus decreasing their number density. This is evident from the decrease in the value of o-Ps intensity (Fig. 1b). Note that the overall response (Fig. 1c) of the cuticle and the cortex region to UV irradiation is similar, except that they occur at differ- ent time domains. Upon photo-irradiation, reduced oxygen free-radicals are sup- posed to be formed within the fiber [47] but are soon consumed in the oxidation of amino acids such as tryptophan and cystine. Moreover, the sample pre-conditioning employed in this study vitiates the possible influence of the free-radicals on positron results. Earlier reports on the UV damage in polymeric substances (including those on silk and cotton) highlight the possibilities of chain-scission [48], cross-linking [49], or both [50] depending on the photolability of their chemical constituents. Likewise, in the present study on human hair swelling and cross-linking seem to be the main structural changes brought about by UV irradiation. In the initial period, the effect of swelling is prominently seen, while, cross-linking dictates the free volumes size later on. We attribute cross-linking to be mainly responsible for the decrease in free volume size and not other processes such as diffusion of the degraded low-molecular-weight protein fragments from the cuticle to the cortex as pointed out by Ruetsch et al. [7], because even these fragments are large in size for occupying the ang- strom-sized cavities. The most used experimental method to determine photo degra- dation of polymers is spectroscopy. However, the formation of new covalent bonds that lead to cross-linking in a polymer is not easily observable by optical spectroscopy [32], and more so in the case of a complex biopolymer like human hair due to its heterogeneous, multi-component composition. Because of the lack of direct char- acterization methods for assessing the cross-linking, the underly- ing mechanism is often not clear. However, few possibilities can be predicted for the photo-irradiated hair: The photochemical fis- sion of disulfide bonds in hair results in cystine S-sulfonate resi- dues as primary product, which, in turn, may cross-link. Similarly, the carbonyl groups and amide groups resulting from the photo-oxidation at the peptide backbone carbon may establish
Fig. 1. Variation of (a) o-Ps lifetime s3 (free volume hole size Vf), (b) o-Ps intensity I3, and (c) fractional free volume Fv as a function of UV exposure time for virgin hair sample.
การแปล กรุณารอสักครู่..
ผมเร็ว ๆนี้หลังจากการเกิดของพวกเขา
นี้ทิศทางตรงกันมีผลต่อปริมาณ ฟรีไซส์ นี้เป็นไปได้ของการเรียกคืนสูญหายพันธบัตรจะเห็นโดยเฉพาะอย่างยิ่ง โดยการสังเกตว่า ภายใต้สภาวะแวดล้อม , ภาพ irradia - tion ( หรือฟอกขาว ) ไม่มีการเปลี่ยนแปลง ผมสมบัติเชิงกลลดลงอย่างมีนัยสําคัญเมื่อ signi จึงแตกต่างจากการลดจํานวนมากพบได้ในเงื่อนไข [ 4 ] เปียก ประการที่สองโดยวิธีเทคนิคกลุ่มอนุภาคละเอียด มวลสารภายในของวัสดุมากกว่าพื้นผิวจึงเป็นสาเหตุ o-ps เบอร์และสร้างรายได้การทำลายล้างเท่านั้น หลังจากที่ inci - บุ๋มโพซิตรอนได้ thermalized หลังจากรายการของพวกเขาในสื่อต่างๆ สำหรับผมขนาดกลาง ( ความหนาแน่น , Q = 1.32 กรัม ขนาด 3 [ 4 ] ) , ความลึกในการหมายถึงเหตุการณ์โพซิตรอนพลังงานสูงสุด 0545 MeV ( ที่ปล่อยออกมาจากแหล่ง 22na ) คำนวณโดยใช้สูตรและเชิงประจักษ์ให้โดยแบรนด์ Paulin [ 44 ] , เกี่ยวกับ 200 ไมโครเมตร ดังนั้น การเพิ่มขึ้นของ S3 โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่จุดเริ่มต้นเนื่องจากผลเป็นกลุ่ม ส่วนใหญ่อาจจะบวมของเส้นผม เดอ - รอยพับในค่าของกล้องในรอบ 200 H ของการฉายรังสี ( หมายถึงรูป 1B ) ควบคู่กับเพิ่ม S3 ,ชี้ไปที่ในรอยพับความชื้น / กิจกรรมอาชีพของไดรฟ์ฟรี มันได้ถูกแสดงว่า endocuticle , CMC , เมทริกซ์และสัณฐานของเปลือกพองตัวในน้ำสื่อ [ 1 ] น้ำที่ผ่านทะลุได้ ภูมิเหล่านี้ผมเว็บไซต์น่าจะเป็นตามที่เราคาดหวัง สำหรับการดำรงอยู่ของ cavities
ปริมาณฟรีการ endocuticle และ CMC จะไม่ keratinous ภูมิภาคในผมที่แสดงอาการบวมเพื่อขนาดใหญ่ในน้ำเพราะเนื้อหากำมะถันต่ำ และมีความเสี่ยงต่อสารเคมีและสภาพแวดล้อมทางกายภาพ [ 4 ] เมทริกซ์ซึ่งประกอบด้วยหน่วยย่อยที่ใหญ่ที่สุด โครงสร้างของ สมองมีความเข้มข้นสูงสุดของ disul จึง เดอ พันธบัตร และส่วนใหญ่ของเหล่านี้ อาจจะintrachain พันธบัตรมากกว่าพันธบัตร interchain เพราะเมทริกซ์ฟูมากเมื่อเปียกน้ำ และเครื่องเทศคล้ายๆข้ามเชื่อมโยงเจล [ 45 ] มากกว่าสูงทำให้เกิดพอลิเมอร์ เมทริกซ์มักจะเรียกว่าเป็นเขตสัณฐานแม้ว่าหลักฐานแสดงให้เห็นว่ามันมีบางส่วนของโครงสร้าง organiza - tion [ 46 ]เมทริกซ์ล้อมรอบกลางจึงได้ที ซึ่งคอน - เถี่ยนชัดเจน อาร์เรย์ของ ซัลเฟอร์ต่ำโปรตีนที่สร้างขึ้นจากส่วนสั้น ๆของอัลฟาโซ่ ใน การ สร้าง ขดลวด ขดลวด เหล่านี้สูงหรือ ganized จึง brillar หน่วยจะถือว่าเป็น ' ' ภูมิภาคของผลึกน้ำไม่ยอมรับผม แต่ได้น้อยซิสตีนเนื้อหา [ 4 ] ลดลงในค่าของ S3 และ VF ประมาณ 100 ชั่วโมง irradia - tionและเพิ่มขึ้นพร้อมกันในกล้องอาจจะเกิดจากการเชื่อมโยงภายใน CMC ความเป็นไปได้ hinted โดย ruetsch et al . [ 7 ] เกิน 200 ชั่วโมงของเวลาและการฉายรังสี UV ได้ถึง 600 ชั่วโมง เฉลี่ยฟรี Vol - ขนาดรูอุเมะ ( และยังมีปริมาณฟรีบางส่วน ) จะลดลงอย่างรวดเร็วมาก นี้เราคุณลักษณะที่กว้างขวางเชื่อมภายในนอกภูมิภาคซึ่งเกิดขึ้นเป็นผลสะสม การเชื่อมโยงข้ามจะวาดโซ่พอลิเมอร์ที่อยู่ด้วยกัน บรรจุพวกเขาอย่างใกล้ชิดมากขึ้น และลดห่วงโซ่การเคลื่อนไหว ลดขนาดโดยรวมของโพรงเสียงฟรี นอกจากนี้ เช่นกระบวนการรวมกับที่สุด reor - ราวโซ่โมเลกุลอาจส่งผลในการรวมตัวของปริมาณความหนาแน่นของฟรีหลุมจึงลดจำนวน ซึ่งจะเห็นได้จากการลดลงในค่าของความเข้ม o-ps ( รูปที่ 1A ) หมายเหตุ การตอบสนองโดยรวม ( ภาพที่ 1c ) ของผิวหนังชั้นนอกและนอกภูมิภาค เพื่อการฉายรังสี UV ที่คล้ายกันยกเว้นว่าพวกเขาเกิดขึ้นที่แตกต่าง - ENT เวลาโดเมน กับการฉายรูปลดออกซิเจนอนุมูลอิสระเป็น sup - อันจะเกิดขึ้นภายในจึงเบอร์ [ 47 ] แต่ใช้ได้ทันทีในปฏิกิริยาออกซิเดชันของกรดอะมิโน เช่น ทริปโตเฟนและซีสตีน . นอกจากนี้ กลุ่มตัวอย่างที่ใช้ในการศึกษานี้ ก่อนปรับ vitiates เป็นไปได้fl uence ของอนุมูลอิสระในผลลัพธ์ของโพซิตรอนก่อนหน้านี้รายงานความเสียหาย UV สารพอลิเมอร์ ( รวมทั้งผ้าไหมและผ้าฝ้าย ) เน้นความเป็นไปได้ของสายโซ่โมเลกุล [ 48 ] , [ 49 ] หรือ [ 50 ] ขึ้นอยู่กับ photolability ขององค์ประกอบทางเคมีของพวกเขา อนึ่ง ในการศึกษาในมนุษย์ผมบวมและแรงเป็นหลัก การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างโดยนำเกี่ยวกับการฉายรังสี UVในช่วงเริ่มต้น ผลของการเห็นเป็นเด่นชัด ขณะ เมื่อสั่งการปริมาณขนาดฟรีในภายหลัง เราคุณลักษณะเมื่อเป็นหลักรับผิดชอบในการลดขนาดเสียงฟรีและกระบวนการอื่น ๆ เช่น การแพร่กระจายของเศษโปรตีนจากการย่อ low-molecular-weight กําพร้า สมองเป็นแหลมออกโดย ruetsch et al . [ 7 ]เพราะแม้แต่เศษขนาดใหญ่สำหรับครอบครองอ่างทอง - พายุขนาด cavities . ที่ใช้มากที่สุดวิธีการตรวจสอบทดลองรูป degra - SIRS พอลิเมอร์คือสเปกโทรสโกปี อย่างไรก็ตาม การก่อตัวใหม่โควาเลนต์พันธบัตรที่นำไปสู่การเชื่อมโยงในพอลิเมอร์จะไม่สามารถสังเกตได้ โดยแสงสเปกโทรสโกปี [ 32 ]และอื่น ๆ ในกรณีของแบบซับซ้อนเหมือนมนุษย์ผม เนื่องจากองค์ประกอบของข้อมูลโดย . เพราะไม่มีถ่าน - โดยตรง acterization วิธีการสำหรับการประเมินการเชื่อมโยง , ครูที่สอนวิชาคณิตศาสตร์ จำนวน 172 - กลไกไอเอ็นจีมักจะไม่ชัดเจน อย่างไรก็ตาม ความเป็นไปได้ไม่กี่สามารถคาดการณ์สำหรับภาพที่ผ่านผมจึงไม่เป็นธรรม - ไซออนของ disul จึง de พันธบัตรในผมผลลัพธ์ในซีสตีน s-sulfonate resi - ค่าธรรมเนียมเป็นผลิตภัณฑ์หลักที่ในการเปิดอาจข้ามเชื่อมโยง ส่วนคาร์บอนิลกลุ่มและหมู่เอไมด์ที่เกิดจากปฏิกิริยาออกซิเดชันที่ภาพดกระดูกสันหลังคาร์บอน อาจสร้าง
รูปที่ 1 การแปรของ ( ) o-ps ตลอดชีวิต S3 ( ฟรีปริมาณขนาดรู VF ) , ( B ) I3 o-ps เข้ม ,และ ( c ) 2 . ปริมาณฟรีเศษส่วนเป็นฟังก์ชันของเวลาการเปิดรับแสงยูวีสำหรับผมบริสุทธิ์
ตัวอย่าง .
การแปล กรุณารอสักครู่..