studied using temperature-programmed reduction (TPR). The
experiments were performed using an inert gas containing approximately
5% hydrogen (by volume) and a custom-made vertical
reactor fitted with a heating jacket. The temperature was increased
at 10 °C/min and the hydrogen consumption measured with a
thermal conductivity detector (TCD). Figure 3 shows the resulting
TPR profile for Cu(II)-Y (VPIE). The profile shows two major
peaks: the first one corresponds to reduction of Cu(II) to Cu(I),
while the second indicates reduction of Cu(I) to copper metal.
Stepwise reduction of copper(II) ions in liquid-phase exchanged
zeolites and dispersion on activated alumina supports have been
reported before.11,15,16 In general, a reduction temperature of about
231 °C is sufficient to obtain the cuprous species required for
ð-complexation.
The desulfurization capability of the Cu(I)-Y (VPIE) zeolite was
tested using a commercial diesel fuel (297.2 ppmw total S).
Activation of the zeolite to obtain Cu(I)-Y (VPIE) was performed
in situ in a vertical reactor as follows: heating to 350 °C in oxygen
to remove bulk and adsorbed water, followed by cooling to room
temperature, and then followed by heating to about 231 °C at 10
°C/min in an inert gas stream containing 5 vol % hydrogen. The
last temperature leg was held for 15 additional minutes before
cooling down to room temperature. The sorbent bed was then
washed with a sulfur-free hydrocarbon (e.g., n-octane) to remove
any entrapped gas. After allowing the liquid hydrocarbon head to
disappear, the diesel was allowed to contact the bed. The effluent
was sampled periodically and the sulfur concentration measured
with a GC-FPD system. Thorough information about the sulfur
species identification and total content analyses can be found
elsewhere.5 Figure 4 shows a total sulfur breakthrough curve for
the diesel fuel treated with a VPIE cuprous zeolite.
The new sorbent provides a desulfurization capacity of 0.29
mmol of sulfur per gram of zeolite. This corresponds to about 5
thiophenic molecules per unit cell. After treating 18 cm3 of fuel,
the cumulative average sulfur concentration detected was 0.032
ppmw-S. This evidences the presence of additional exposed cuprous
ions (in sites II and III), which were not as abundant in the Cu(I)-Y
(LPIE). The sulfur adsorption capacity was increased by 14% after
a thin layer of activated alumina was placed on top of a fresh zeolite
bed (Figure 4.) Herna´ndez-Maldonado and Yang showed that
activated aluminas are capable of adsorbing large thiophenic
molecules, but not to deep desulfurization levels.17
ศึกษาการใช้โปรแกรมอุณหภูมิลดลง (TPR) ใน
ดำเนินการทดลองโดยใช้แก๊สเฉื่อยประกอบด้วยประมาณ
ไฮโดรเจน 5% (โดยปริมาตร) และแนวตั้งภาพ
เครื่องปฏิกรณ์อาบเสื้อความร้อน อุณหภูมิเพิ่มขึ้น
ที่ 10 ° C/นาที และปริมาณไฮโดรเจนที่วัดด้วยการ
เครื่องตรวจจับการนำความร้อน (TCD) รูปที่ 3 แสดงการเกิด
TPR โปรไฟล์สำหรับ Cu (II) -Y (VPIE) โพรไฟล์จะแสดงหลักสอง
พีคส์: แรกสอดคล้องกับการลด Cu(II) กับ Cu (I),
ขณะที่สองบ่งชี้ลด Cu(I) ให้ metal. ทองแดง
Stepwise ลดประจุ copper(II) ในเฟสของเหลวเปลี่ยน
ซีโอไลต์และบนสนับสนุนฟลอพ
รายงาน before.11,15,16 ทั่วไป อุณหภูมิลดลงประมาณ
231 ° C เพียงพอที่จะได้รับพันธุ์ cuprous ที่จำเป็นสำหรับ
ð-complexation.
desulfurization ความสามารถของ Cu (I) -Y (VPIE) ใช้ซีโอไลต์ถูก
ทดสอบโดยใช้น้ำมันดีเซลเชิงพาณิชย์ (297.2 ppmw S รวม) .
เปิดใช้งานการใช้ซีโอไลต์รับ Cu (I) -Y (VPIE) ทำ
ใน situ ในเครื่องปฏิกรณ์แนวตั้งดัง: ร้อนถึง 350 ° C ออกซิเจน
เอาจำนวนมากและน้ำ adsorbed, ตาม ด้วยการทำความเย็นห้อง
อุณหภูมิ และจากนั้น ตาม ด้วยความร้อนจะประมาณ 231 ° C 10
° C/min ในก๊าซเฉื่อยการสตรีมมี 5 vol %ไฮโดรเจน ใน
เลกอุณหภูมิสุดท้ายจัดขึ้นเพิ่มเติม 15 นาทีก่อน
เย็นลงอุณหภูมิห้อง ดูดซับแนะนำแล้ว
ล้าง ด้วยไฮโดรคาร์บอนกำมะถันฟรี (เช่น n-octane) เอา
ใด ๆ เก็บกักก๊าซ หลังจากให้หัวไฮโดรคาร์บอนเหลวไป
หายไป ดีเซลได้รับอนุญาตให้ติดต่อนอน น้ำ
ความเป็นระยะ ๆ และวัดความเข้มข้นซัลเฟอร์
ด้วยระบบ GC FPD ข้อมูลอย่างละเอียดเกี่ยวกับกำมะถัน
พันธุ์รหัสและรวมเนื้อหาวิเคราะห์สามารถรูปที่ 4 แสดงเส้นโค้งความก้าวหน้ารวมกำมะถันสำหรับ found
elsewhere.5
น้ำมันดีเซลที่ถือว่า มีการ VPIE cuprous ใช้ซีโอไลต์.
ใหม่ดูดซับให้ความจุ desulfurization 0.29
mmol ของกำมะถันต่อกรัมใช้ซีโอไลต์ เท่ากับประมาณ 5
thiophenic โมเลกุลต่อหน่วยเซลล์ หลังจากรักษา 18 cm3 น้ำมัน,
กำมะถันสะสมเฉลี่ยความเข้มข้นพบถูก 0.032
ppmw S. นี้ evidences สถานะเพิ่มเติมของสัมผัส cuprous
ประจุ (ในอเมริกา II และ III), ซึ่งไม่เป็นที่อุดมสมบูรณ์ในการ Cu(I)-Y
(LPIE) เพิ่มขึ้น 14% หลังกำลังการดูดซับซัลเฟอร์
ชั้นบาง ๆ ของฟลอพที่อยู่ด้านบนของการใช้ซีโอไลต์สด
เตียง (4 รูป) Herna´ndez-Maldonado และยางพบว่า
aluminas เปิดใช้งานจะสามารถ adsorbing ใหญ่ thiophenic
โมเลกุล แต่ไม่ลึกถึง desulfurization levels.17
การแปล กรุณารอสักครู่..
