Velucarpin A (1) was obtained as a

Velucarpin A (1) was obtained as a yellow viscous oil and optically active ([a]D20 − 83.8, c1.2,

CHCl3). Its molecular formula was determined as C26H28O5 by HRESIMS measurement

through the pseudomolecular ion peak at m/z 443.1838 [M + Na]+ (calcd. for C26H28O5Na,

443.1834). The UV spectrum displayed absorption bands at λmax 270 and 327 nm. The IR

spectrum showed O–H, CC and C–O stretching bands at 3645, 1624 and 1145 cm− 1,

respectively. The 1H NMR spectrum showed the characteristic of a pterocarpan structure due

to the splitting pattern of the protons at δH 5.52 (1H, d,J = 7.2 Hz, H-11a), 4.30 (1H,

dd, J = 4.8, 10.1 Hz, H-6β), 3.66 (1H, t, J = 10.1 Hz, H-6α), and 3.49 (1H, m, H-6a), related

to the oxymethylene protons of the heterocyclic ring B, and the bridging protons of rings B

and C (H-6a and H-11a) [9]. The presence of a pterocarpan skeleton was supported by

the 13C NMR spectrum, which showed the corresponding carbons at δC 67.1 (C-6), 40.6 (C-

6a) and 79.6 (C-11a). Pterocarpans are found in nature only in a 6a,11a-cis configuration. In

agreement with this are the coupling constant between H-6a and H-11a (J = 7.2 Hz) and the

comparison with the literature values (J = 6.6 Hz for cis and 13.4 Hz for trans) [10] and the

latter proton signals were confirmed again as cis-orientation by NOESY experiments

( Fig. 2). The signals of three methyl singlets δH 1.84 (3H, s, H-4′), 1.72 (3H, s, H-10′), and

1.63 (3H, s, H-9′), two olefinic protons δH 5.28 (1H, t, J = 5.6 Hz, H-2′) and 5.11 (1H,

t, J = 6.8 Hz, H-7′), three methylenes δH 3.46 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-1′), 2.13 (2H, m, H-6′) and

2.08 (2H, m, H-5′) were recognized to geranyl moiety. A methylenedioxide (OCH2O) as

doublets centered at δH 5.94 and 5.92 (2H, d, J = 1.2 Hz) and δC 101.6. In addition, the

remaining of two singlet signals of aromatic protons at δH 6.75 (1H, s, H-7) and 6.48 (1H, s,

H-10) and ortho-coupled doublets centered at δH 7.27 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1) and 6.57 (1H,

d,J = 8.4 Hz, H-2) gave clear evidence of a 3,4,8,9-tetrasubstitution pattern for the

pterocarpan moiety. The HMBC correlations ( Fig. 2), the correlation of H-1′ to C-3 (δC156.2),

C-4 (δC 115.6) and C-4a (δC 154.6) indicated that geranyl unit was located at C-4 of A ring

and two protons of methylenedioxide showed correlation with C-8 (δC 142.0) and C-9

(δC 148.4) of ring D. The 1H and 13C NMR spectroscopic data ( Table 1) were shown the same

with known pterocarpan, (6aS,11aS)-nitiducol [11], except the stereochemistry at C-6a and

C-11a. The specific rotation value of (6aS,11aS)-nitiducol showed positive value but

compound 1 showed negative value (− 83.8). In addition, the CD spectrum of (6aS,11aS)-

nitiducol showed the positive Cotton effect at 240–270 nm and the negative Cotton effect at

270–320 nm but compound 1 showed the opposite Cotton effect at 240–270 nm and

270–320 nm ( Fig. 3). The absolute configuration at C-6a and C-11a was assigned as

(6aR,11aR). Thus, the complete assignment of velucarpin A was determinated as 1.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Velucarpin A (1) ได้รับเป็นน้ำมันหนืดสีเหลืองและการใช้งานแสง ([เป็น] D20 - 83.8, c1.2, CHCl3) สูตรโมเลกุลของมันถูกกำหนดเป็น C26H28O5 โดยการวัด HRESIMS ผ่านจุดสูงสุดไอออน pseudomolecular ที่ม. / z 443.1838 [M + นา] + (calcd. สำหรับ C26H28O5Na, 443.1834) สเปกตรัมรังสียูวีแสดงแถบการดูดกลืนที่λmax 270 และ 327 นาโนเมตร IR สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่า O-H, CC และ C-O ยืดวงดนตรีที่ 3645, 1624 และ 1145 ซม 1 ตามลำดับ สเปกตรัม 1H NMR แสดงให้เห็นลักษณะของโครงสร้าง pterocarpan เนื่องจากรูปแบบการแยกของโปรตอนที่δH 5.52 (1H, D, J = 7.2 เฮิร์ตซ์, H-11a) 4.30 (1H, ว, J = 4.8, 10.1 เฮิรตซ์ H-6β) 3.66 (1H, เสื้อ, J = 10.1 เฮิร์ตซ์, H-6α) และ 3.49 (1H, M, H-6a) ที่เกี่ยวข้องกับโปรตอนoxymethylene ของแหวนเฮ B และโปรตอนแก้ของแหวน B และ C (H-6a และ H-11a) [9] การปรากฏตัวของโครงกระดูก pterocarpan ได้รับการสนับสนุนจากสเปกตรัม 13C NMR ซึ่งแสดงให้เห็นก๊อบปี้ที่สอดคล้องกันที่δC 67.1 (C-6), 40.6 (C- 6a) และ 79.6 (C-11a) Pterocarpans ที่พบในธรรมชาติเฉพาะใน 6a, การตั้งค่า 11a-ถูกต้อง ในข้อตกลงกับนี้คือการมีเพศสัมพันธ์อย่างต่อเนื่องระหว่าง H-6a และ H-11a (J = 7.2 เฮิร์ตซ์) และเปรียบเทียบกับค่าวรรณกรรม(J = 6.6 เฮิร์ตซ์สำหรับ CIS และ 13.4 เฮิร์ตซ์ทรานส์) [10] และสัญญาณโปรตอนหลังได้รับการยืนยันอีกครั้งขณะที่ถูกต้องปฐมนิเทศโดยการทดลอง NOESY (รูปที่. 2) สัญญาณของสาม singlets เมธิลδH 1.84 (3H, S, H-4 ') 1.72 (3H, s, H-10') และ1.63 (3H, s, H-9 ') สองโปรตอน olefinic δH 5.28 ( 1H, เสื้อ, J = 5.6 เฮิร์ตซ์, H-2) และ 5.11 (1H, เสื้อ, J = 6.8 เฮิร์ตซ์, H-7 ') สาม methylenes δH 3.46 (2H, D, J = 6.8 เฮิร์ตซ์, H-1' ) 2.13 (2H, M, H-6) และ2.08 (2H, M, H-5 ') ได้รับการยอมรับที่จะ geranyl ครึ่งหนึ่ง methylenedioxide (OCH2O) เป็นdoublets ศูนย์กลางที่δH 5.94 และ 5.92 (2H, D, J = 1.2 เฮิร์ตซ์) และδC 101.6 นอกจากนี้ที่เหลืออยู่ของสองสัญญาณเสื้อกล้ามโปรตอนหอมที่δH 6.75 (1H, S, H-7) และ 6.48 (1H, S, H-10) และ doublets ออร์โธคู่ศูนย์กลางที่δH 7.27 (1H, D, J = 8.4 เฮิร์ตซ์, H-1) และ 6.57 (1H, D, J = 8.4 เฮิร์ตซ์, H-2) ให้หลักฐานที่ชัดเจนของรูปแบบที่ 3,4,8,9-tetrasubstitution สำหรับครึ่งpterocarpan ความสัมพันธ์ HMBC (รูปที่. 2) ความสัมพันธ์ของ H-1 'กับ C-3 (δC156.2) C-4 (δC 115.6) และ C-4a (δC 154.6) ชี้ให้เห็นว่าหน่วย geranyl ตั้งอยู่ที่ C- 4 ของแหวนและสองของโปรตอนmethylenedioxide มีความสัมพันธ์ด้วย C-8 (δC 142.0) และ C-9 (δC 148.4) ของแหวนง 1H และ 13C NMR ข้อมูลสเปกโทรสโก (ตารางที่ 1) มีการแสดงเดียวกันกับpterocarpan รู้จัก (6AS, 11aS) -nitiducol [11] ยกเว้นสเตอริโอที่ C-6a และC-11a มูลค่าการหมุนที่เฉพาะเจาะจงของ (6AS, 11aS) -nitiducol แสดงให้เห็นว่าค่าบวก แต่สารประกอบ1 แสดงให้เห็นว่าค่าลบ (- 83.8) นอกจากนี้คลื่นความถี่ซีดี (6AS, 11aS) - nitiducol แสดงให้เห็นผลกระทบในเชิงบวกฝ้ายที่ 240-270 นาโนเมตรและผลเชิงลบฝ้ายที่270-320 นาโนเมตร แต่สารประกอบ 1 แสดงให้เห็นว่าผลกระทบฝ้ายตรงข้ามที่ 240-270 นาโนเมตรและ270- 320 นาโนเมตร (รูปที่. 3) การกำหนดค่าที่แน่นอนที่ C-6a และ C-11a รับมอบหมายให้เป็น(6aR, 11aR) ดังนั้นการที่ได้รับมอบหมายที่สมบูรณ์ของ velucarpin ถูก determinated 1

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

velucarpin ( 1 ) ได้มาเป็นน้ำมันหนืดสีเหลืองสลับสีปราดเปรียว ( [ ] d20  −  83.8 c1.2 เหรอ , ,

chcl3 ) สูตรโมเลกุลของมันถูกกำหนดเป็น c26h28o5 รึเปล่า โดย hresims วัด

ผ่าน pseudomolecular ไอออนสูงสุดที่ไหม M / Z ไหม 443.1838 [ M ]   นา ( Calcd . สำหรับ c26h28o5na

, 443.1834 ) แสงสเปกตรัมแสดงแถบการดูดกลืนที่λแม็กซ์ไหมแล้วแต่ทำไม nm . อินฟราเรดสเปกตรัมแสดง

o ) H ,ซีซีซี– O ยืดวงดนตรีที่การปฏิบัติ 1624 ว , และ ซม. −  1

) และ NMR สเปกตรัมแสดงรึเปล่า 1 ลักษณะของโครงสร้าง pterocarpan เนื่องจาก

เพื่อแยกรูปแบบของโปรตอนที่ δ H รึเปล่า 5.52 ( 1 h , D , J     = 7.2 Hz h-11a ) 4.30 ( 1

DD , ไหม , J รึเปล่า = ไหม 4.8 10.1 รึเปล่า Hz H-6 บีตา ( 1 ) 3.66 ,     T , J = 10.1 รึเปล่า Hz H-6 α ) และ 3.49 ( 1 h , M , h-6a เกี่ยวข้อง

)การ oxymethylene โปรตอนของเฮเทอโรไซคลิกริง B , และการเชื่อมโยงกับแหวน B และ C (

h-6a และ h-11a ) มั้ย [ 9 ] การปรากฏตัวของ pterocarpan โครงกระดูกสนับสนุนด้วย

ทำไม 13C NMR สเปกตรัมซึ่งพบว่าสารละลายที่สอดคล้องกัน δ C อะไรเท่ากับ ( c-6 ) , 5 ( C -

6A ) และอธิบาย ( c-11a ) pterocarpans พบในธรรมชาติใน 6A , 11A ถูกต้องรึเปล่า การตั้งค่า ใน

ข้อตกลงนี้มีความสัมพันธ์ที่มั่นคงระหว่าง h-6a และ h-11a ( J รึเปล่า = ไหม 7.2 รึเปล่า Hz ) และเปรียบเทียบกับวรรณคดีค่า

( J รึเปล่า = ทำไม 6.6 รึเปล่า Hz สำหรับ และ   CIS ระบบ Hz สำหรับรึเปล่า trans )    [ 10 ] และ

หลังโปรตอนสัญญาณได้รับการยืนยันอีกครั้ง เป็นไหม CIS ปฐมนิเทศโดยพร้อมกันนั้นการทดลอง

( ทำไมรูปรึเปล่า ( 2 ) สัญญาณสามเมทิลเสื้อกล้าม δ H รึเปล่า 1.84 ( 3 H , S , h-4 School ) , 2.44 ( 3 H , S , h-10 School ) และ

1.63 ( 3 H , S , h-9 School )สองกโปรตอน δ H รึเปล่า 5.28 ( 1 h , T ,      J = 5.6 Hz ส่วนนั้น ) และ 5.11 ( 1
t , J รึเปล่า = 6.8     Hz h-7 School ) , สาม methylenes  δ H รึเปล่า 3.46 ( 2H , D , J รึเปล่า = 6.8     Hz ส่วนนั้น ) 2.13 ( 2H , M , H-6 School ) และ

2.08 ( 2H , M , h-5 School ) ได้รู้จัก geranyl แน่นอน . เป็น methylenedioxide ( och2o )

คู่กลางที่ δ H ไหมและ 5.94 5.92 ( 2H , D , J = 1.2       101.6 Hz ) และ δ C . นอกจากนี้

เหลือ 2 เสื้อกล้ามสัญญาณโปรตอนของหอมที่ δ H รึเปล่า 6.75 ( 1 h , S , h-7 ) และ 6.48 ( 1 h , S ,

h-10 ) และตรงคู่คู่กลางที่ δ H รึเปล่า 7.27 ( 1 h , D ,      J = 8.4 Hz ส่วน ) และวัตถุดิบ ( 1

, D , J รึเปล่า = ไหม 8.4 รึเปล่า Hz ส่วน ) ให้ชัดเจน หลักฐานของ 3,4,8,9-tetrasubstitution รูปแบบสำหรับ

pterocarpan แน่นอน . การเปรียบเทียบฤทธิ์ ( ทำไมรูปไหม 2 ) ความสัมพันธ์ของส่วนนั้นที่จะ c-3 ( δ c156.2 )

( δ C4 C   115 .6 ) และ c-4a ( δ C รึเปล่า 154.6 ) พบว่า หน่วย geranyl ตั้งอยู่ที่ซีโฟร์ของแหวน

และสองโปรตอนของ methylenedioxide มีความสัมพันธ์กับ c-8 ( δ C รึเปล่า 142.0 ) และ c-9

( δ C รึเปล่า 148.4 ) แหวน D และ 13C NMR สเปกโทรสโกปีอะไรเหรอ 1 ข้อมูล ( ตารางอะไรไหม 1 ) แสดงเหมือนกัน

ทราบ pterocarpan ( 6as 11as , ) - nitiducol รึเปล่า [ 11 ] ยกเว้นสเตอริโอเคมิสตรีและที่ c-6a

c-11a . เจาะจงค่า ( 6as หมุน ,11as ) - nitiducol พบบวกค่าแต่

ผสมไหม 1 รึเปล่า พบมีค่าติดลบ ( −  83.8 ) นอกจากนี้ ซีดีของสเปกตรัม ( 6as 11as , ) -

nitiducol แสดงผลที่บวกฝ้าย 240 – 270 รึเปล่า nm และลบฝ้ายผล

270 – 320 ทำไม nm แต่ผสมอะไรมั้ย มีผล 1 ตรงข้ามฝ้ายที่ 240 nm และ– 270 รึเปล่า

270 – 320 ทำไม nm ( ทำไมรูปครั้งที่ 3 ) การตั้งค่าและแน่นอนที่ c-6a c-11a ได้รับมอบหมายเป็น

( 6ar 11ar , ) ดังนั้น โจทย์ที่สมบูรณ์ของ velucarpin ถูก determinated เป็นครั้งที่ 1