Afterward, we extended the scope of

Afterward, we extended the scope of the 1,2-functionalization with respect to the aryne (Table 2). Gratefully, electron-rich, inductively electron-withdrawing arynes and those with expanded π-systems could be converted to the corresponding 1,2-difunctionalized products in 42−78% yield (Table 2, entries 1−3). Unfortunately, when using 2e bearing two fluorine substituents, the desired thiobenzonitrile 3ae was only observed by GC-MS in less than 5% yield (Table 2, entry 4), although 2e was entirely consumed concomitant with mostly untouched phenyl thiocyanate. In addition, when unsymmetrical aryne precursors were employed, regioisomeric mixtures were obtained in 45% up to 79% yield (Table 2, entries 5−7). Noteworthy, in the cases of 2g and 2h the major isomers contain the small nitrile residue next to the sterically encumbered position as unequivocally shown by 2D-NMR spectroscopic investigations. To elucidate the mechanistic scenario we tried to capture reaction intermediates. Therefore, phenylacetylene or styrene, respectively, were added to trap the reactive species after the first bond forming step has occurred through either carbo- or thiopalladation. Unfortunately, exclusively thiobenzonitrile 3aa

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

หลังจากนั้น เราสามารถขยายขอบเขตของ 1, 2-functionalization กับ aryne (ตารางที่ 2) ควระ อิเล็กตรอนริช ท่านอิเล็กตรอนถอน arynes และมีขยายπ-ระบบสามารถแปลงผลิตภัณฑ์ difunctionalized 1, 2 ที่สอดคล้องกันใน 42−78% ผลผลิต (ตารางที่ 2, 1−3 รายการ) อับ เมื่อใช้ 2e เรืองสอง fluorine substituents, 3ae thiobenzonitrile ต้องถูกเท่านั้นตรวจสอบ โดย GC MS ในน้อยกว่า 5% ผลผลิต (ตารางที่ 2, 4 รายการ), แม้ว่า 2e ได้มั่นใจทั้งหมดใช้กับ thiocyanate phenyl ขาวละเอียดส่วนใหญ่ เมื่อ precursors unsymmetrical aryne ได้รับการว่าจ้าง น้ำยาผสม regioisomeric ได้รับ 45% ขึ้นไป 79% ผลผลิต (ตารางที่ 2, 5−7 รายการ) น่าสนใจ ในกรณีของ 2g และ 2h isomers สำคัญประกอบด้วยสารตกค้างระบบรอบเล็กถัดจากตำแหน่งที่มีภาระผูกพัน sterically เป็น unequivocally แสดง โดย 2D NMR ด้านสืบสวน Elucidate สถานการณ์กลไกการทำเราพยายามจับตัวกลางของปฏิกิริยา ดังนั้น phenylacetylene หรือสไตรีนอ ตามลำดับ เพิ่มกับดักชนิดปฏิกิริยาหลังเกิดพันธะ first ขึ้นรูปขั้นตอนผ่าน carbo - หรือ thiopalladation อับ ขอนำเสนอ thiobenzonitrile 3aa

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

หลังจากนั้นเราจึงขยายขอบเขตของ 1,2-functionalization ที่เกี่ยวกับ aryne (ตารางที่ 2) น่ายินดีที่อิเล็กตรอนที่อุดมด้วย inductively อิเล็กตรอนถอน arynes และผู้ที่มีการขยายπระบบสามารถแปลงไปยังส่วน 1,2-difunctionalized สินค้าในอัตราผลตอบแทน 42-78% (ตารางที่ 2 รายการ 1-3) แต่น่าเสียดายที่เมื่อใช้ 2e แบกสอง substituents uorine ชั้น 3ae thiobenzonitrile ที่ต้องการได้รับการตั้งข้อสังเกตโดยเฉพาะ GC-MS ในเวลาน้อยกว่าอัตราผลตอบแทน 5% (ตารางที่ 2 รายการ 4) แม้ว่า 2e ถูกครอบงำไปด้วยกันอย่างสิ้นเชิงกับ thiocyanate phenyl แตะต้องส่วนใหญ่ นอกจากนี้เมื่อสารตั้งต้น aryne คอนถูกจ้างผสม regioisomeric ที่ได้รับใน 45% ถึง 79% อัตราผลตอบแทน (ตารางที่ 2 รายการที่ 5-7) ที่น่าสังเกตในกรณีของ 2G และ 2h isomers ที่สำคัญมีสารตกค้างไนไตรล์ขนาดเล็กถัดจากตำแหน่งผูกพัน sterically ที่แสดงอย่างแจ่มแจ้งโดยการตรวจสอบสเปกโทรสโก 2D-NMR เพื่ออธิบายสถานการณ์กลไกที่เราพยายามที่จะจับตัวกลางปฏิกิริยา ดังนั้น phenylacetylene หรือสไตรีนตามลำดับถูกเพิ่มเข้าไปในกับดักสายพันธุ์ปฏิกิริยาหลังจากที่สายแรกพันธบัตรการสร้างขั้นตอนที่เกิดขึ้นผ่านทั้ง carbo- หรือ thiopalladation แต่น่าเสียดายที่เฉพาะ thiobenzonitrile 3AA

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

หลังจากนั้น เราขยายขอบเขตของ 1,2-functionalization ด้วยความเคารพต่อ aryne ( ตารางที่ 2 ) สุดซึ้ง อิเล็กตรอนที่อุดมไปด้วยอุปนัยอิเล็กตรอนถอน arynes และผู้ที่มีπ - ขยายระบบสามารถถูกแปลงให้สอดคล้อง 1,2-difunctionalized ผลิตภัณฑ์ใน 42 − 78 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการ 1 − 3 ) แต่เมื่อใช้ 2 เรืองสองหมู่fl uorine ,thiobenzonitrile ที่ต้องการ 3ae เพิ่งสังเกตด้วย GC-MS ในน้อยกว่า 5 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการ 4 ) แม้ว่าผู้ป่วยส่วนใหญ่ใช้ว่าถูกทั้งหมดแตะต้องฟีนิลไทโอไซยาเนต . นอกจากนี้ เมื่อไม่สมมาตร aryne ตั้งต้นที่ถูกจ้าง regioisomeric ผสมได้ใน 45 % ถึง 79 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการที่ 5 − 7 ) อํานาจในกรณีของ 2G และ 2H สารอินทรีย์หลักประกอบด้วยสารตกค้างไนขนาดเล็กถัดจาก sterically ขัดขวางตำแหน่งเป็นการแสดงโดย 2d-nmr สเปกโทรสโกปีในการสืบสวน เพื่อศึกษาทัศนะสถานการณ์เราพยายามจับตัวกลางปฏิกิริยา ดังนั้น ฟีนิลอะเซทิลีนหรือสไตรีนตามลำดับถูกดักทีฟชนิดหลัง จึงตัดสินใจเดินทางไปสร้างขั้นตอนพันธบัตรเกิดขึ้นผ่านทั้งคาร์โบ - หรือ thiopalladation . ขออภัย thiobenzonitrile 3aa

โดยเฉพาะ