3.1. Formation of iron(III)–phenoli

3.1. Formation of iron(III)–phenolic acids complexes in the presence of
citrate
To determine whether or not iron(III)–phenolic acids complexes
were formed in the presence of excessive citrate, UV–vis spectra of
Fig. 1. Structures of gallic acid (GA), methyl gallate (MEGA) and protocatechuic acid (PCA) used in this study.
S. Yang et al. / Food Chemistry 157 (2014) 302–309 303
GA/MEGA/PCA were scanned in the absence and presence of
Fe(III)–citrate solution, respectively (Fig. 2). These three ligands
have no absorption in the region of 350–700 nm. In contrast, there
is one UV absorption appearing at _350 nm in the Fe(III)–citrate
solution. Addition of three phenolic acids to Fe(III) solution, respectively,
resulted in the formation of blue species with greatly different
UV/Vis spectra from that of the Fe(III)–citrate solution,
indicating that these three phenolic acids participate in the coordination
with ferric ions in the presence of excessive citrate. Generally,
the electronic spectra of iron–phenolic acids complexes are
characterized by two large absorption bands. For example, besides
the absorption at _350 nm, a new low band in the range 450–
700 nm with a maximum at 540–590 nm was detected. These results
are in accordance with previous reports showing that the
iron-phenolic acids complexes displayed kmax in the ranges of
542–561 nm for gallates, and 561–586 nm for catecholates (Kipton,
Powell, & Taylor, 1982; Perron et al., 2008). The complex of
MEGA with Fe(III) exhibits the largest molar extinction coefficient
as (e = 3.3 _ 103 M_1 cm_1) among these three complexes, followed
by Fe(III)–GA (e = 2.1 _ 103 M_1 cm_1) and Fe(III)–PCA
(e = 1.1 _ 103 M_1 cm_1), suggesting that MEGA has the strongest
chelation activity for Fe(III). All of the molar extinction coefficients
for these three compounds with Fe(III) are in the order of 103, and
comparable with reported values for the complexes of gallate ligands
with metal ion, suggesting that the observed absorption in
the visible region is stemmed from ligand-to-metal charge transfer
(LMCT) (Kipton et al., 1982; Lopes, Schulman, & Hermes-Lima,
1999; Perron et al., 2008).
It is known that iron(III) has a 3d5 electronic configuration, and
that the application of a strong crystal field induces, in an octahedral
symmetry, a splitting of the five orbitals into two groups eg (dz
2
and dx
2
_ y
2) and t2g (dxy, dxz and dyz). The energy difference between
the two orbital groups is noted D0, and lies between 10,000 and
16,000 cm_1 for most of the high spin iron(III) biological systems
(Solomon et al., 2000). Usually, the D0 of different iron–phenolic
acids complexes are similar but quite different from the value calculated
for Fe๐OH3_
6 (Karpishin, Gebhard, Solomon, & Raymond, 1991).
This difference can be explained by partly oxidized character for the
ligand (semiquinone), and partly reduced character of iron in the excited
state during the charge transfer. For this difference, the ultraviolet
absorption of iron–phenolic acids complexes is quite different
from Fe๐OH3_
6 or Fe—๐citrate
3_
2 .

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3.1 การก่อตัวของเหล็ก (III) -กรดฟีนอคอมเพล็กซ์หน้าซิเตรตกำหนดหรือไม่เหล็ก (III) -กรดฟีนอคอมเพล็กซ์ได้ก่อตั้งขึ้นในต่อหน้าของเกินซิเตรต UV – vis แรมสเป็คตราของFig. 1 โครงสร้างของกรด gallic (GA), methyl gallate (ร็อค) และกรด protocatechuic (PCA) ใช้ในการศึกษานี้S. Yang et al. / เคมีอาหาร 157 (2014) 302-309 303GA/ร็อค/PCA ที่สแกนในการขาดงานและสถานะของFe (III) -โซลูชันซิเตรต ตามลำดับ (Fig. 2) Ligands สามเหล่านี้ไม่ดูดซึมในภูมิภาค 350 – 700 nm ได้ ในความคมชัด มีจะดูดซึม UV หนึ่งปรากฏที่ _350 nm ใน Fe (III) – ซิเตรตการแก้ปัญหา นอกจากนี้กรดฟีนอสามเพื่อแก้ปัญหา Fe(III) ตามลำดับส่งผลให้เกิดการก่อตัวของพันธุ์สีน้ำเงินมีแตกต่างกันมากUV/Vis แรมสเป็คตราจากของ Fe (III) -โซลูชันซิเตรตระบุว่า กรดฟีนอสามเหล่านี้มีส่วนร่วมในการประสานงานมีประจุเฟอร์ในต่อหน้าของซิเตรตมากเกินไป ทั่วไปมีแรมสเป็คตราอิเล็กทรอนิกส์ของคอมเพล็กซ์กรดฟีนอ – เหล็กลักษณะ โดยดูดซึมขนาดใหญ่ 2 วง เช่น นอกจากดูดซึมที่ _350 nm วงต่ำสุดใหม่ในช่วง 450-700 nm มีสูงสุดที่ 540-590 nm พบ ผลลัพธ์เหล่านี้ตามรายงานก่อนหน้านี้แสดงที่อยู่กรดฟีนอเหล็ก kmax สิ่งอำนวยความสะดวกในการแสดงในช่วงของ542-561 nm สำหรับ gallates และ 561 – 586 nm สำหรับ catecholates (Kiptonพาวเวล & Taylor, 1982 Perron et al., 2008) ซับซ้อนของร็อคกับ Fe(III) จัดแสดงสัมประสิทธิ์สบสูญพันธุ์ที่ใหญ่ที่สุดเป็น (e = cm_1 M_1 _ 103 3.3) ระหว่างนี้คอมเพล็กซ์สาม ตามโดย Fe (III) -GA (e = cm_1 M_1 _ 103 2.1) และ Fe (III) – PCA(e = cm_1 M_1 _ 103 1.1), แนะนำที่ เมกาได้แข็งแกร่งที่สุดกิจกรรม chelation สำหรับ Fe(III) สัมประสิทธิ์สบดับทั้งหมดสำหรับสารประกอบเหล่านี้สามกับ Fe(III) อยู่กับ 103 และเปรียบเทียบกับสิ่งอำนวยความสะดวกของ gallate ligands รายงานค่ากับโลหะไอออน แนะนำที่ดูดซึมพบในพื้นที่เห็นเป็นดังจากลิแกนด์โลหะค่าธรรมเนียมโอน(LMCT) (Kipton et al., 1982 Lopes, Schulman และเฮอร์เมสลิ ม่าปี 1999 Perron et al., 2008)เรียกว่า iron(III) ที่มี 3d 5 อิเล็กทรอนิกส์โครงแบบ และที่ใช้ฟิลด์คริสตัลแข็งแกร่งแท้จริง ในการ octahedralสมมาตร การแบ่งของ orbitals ห้าเป็น 2 กลุ่มเช่น (dz2และ dx2_ y2) และ t2g (dxy, dxz dyz และ) ความแตกต่างของพลังงานระหว่างเป็นสองกลุ่มโคจรไว้ D0 และอยู่ระหว่าง 10000 และcm_1 16000 สำหรับส่วนมากของระบบชีวภาพ iron(III) ในการหมุนสูง(โซโลมอนและ al., 2000) โดยปกติ D0 ของต่าง ๆ เหล็ก – ฟีนอกรดคอมเพล็กซ์จะคล้ายกัน แต่แตกต่างจากค่าที่คำนวณได้สำหรับ Fe๐OH3_6 (Karpishin, Gebhard โซโลมอน และ เรย์มอนด์ 1991)สามารถอธิบายความแตกต่างนี้ โดยอักขระบางส่วนตกแต่งสำหรับการลิแกนด์ (semiquinone), และอักขระบางส่วนลดลงของเหล็กในที่ตื่นเต้นสถานะในระหว่างการโอนย้ายค่าธรรมเนียม สำหรับนี้ความแตกต่าง รังสีอัลตราไวโอเลตดูดซึมกรดเหล็ก – ฟีนอคอมเพล็กซ์จะค่อนข้างแตกต่างจาก Fe๐OH3_6 หรือ Fe — ๐citrate3_2

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.1 การก่อตัวของเหล็ก (III) -phenolic คอมเพล็กซ์กรดในการปรากฏตัวของ
ซิเตรต
ในการตรวจสอบหรือไม่เหล็ก (III) กรด -phenolic คอมเพล็กซ์
กำลังก่อตัวขึ้นในการปรากฏตัวของซิเตรตมากเกินไป UV-Vis สเปกตรัมของ
รูป 1. โครงสร้างของกรดแกลลิ (GA) เมธิล gallate (MEGA) และกรด protocatechuic (PCA) ที่ใช้ในการศึกษาครั้งนี้
เอส ยางและคณะ / อาหารเคมี 157 (2014) 302-309 303
GA / MEGA / PCA ถูกสแกนในกรณีที่ไม่มีและการปรากฏตัวของ
เฟ (III) การแก้ปัญหา -citrate ตามลำดับ (รูปที่ 2). ทั้งสามแกนด์
มีการดูดซึมในพื้นที่ของ 350-700 นาโนเมตรไม่มี ในทางตรงกันข้ามมี
การดูดซึมเป็นหนึ่ง UV ปรากฏใน _350 นาโนเมตรในเฟ (III) -citrate
การแก้ปัญหา นอกจากนี้ในสามของกรดฟีนอลที่จะ Fe (III) การแก้ปัญหาตามลำดับ
ส่งผลให้เกิดการก่อตัวของสปีชีส์สีฟ้าที่แตกต่างกันอย่างมาก
UV / Vis สเปกตรัมจากเฟ (III) การแก้ปัญหา -citrate,
แสดงให้เห็นว่ากรดฟีนอลเหล่านี้มีส่วนร่วมในการประสานงาน
ไอออนที่มีธาตุเหล็กในการปรากฏตัวของซิเตรตมากเกินไป โดยทั่วไป
สเปกตรัมอิเล็กทรอนิกส์ของกรดเหล็กฟีนอลที่สลับซับซ้อนมี
ความโดดเด่นด้วยการดูดซึมสองวงขนาดใหญ่ ตัวอย่างเช่นนอกเหนือจาก
การดูดซึมที่ _350 นาโนเมตร, วงต่ำสุดใหม่ในช่วง 450-
700 นาโนเมตรสูงสุดที่ 540-590 นาโนเมตรได้รับการตรวจพบ ผลลัพธ์เหล่านี้
เป็นไปตามรายงานก่อนหน้านี้แสดงให้เห็นว่า
เหล็กกรดฟีนอลคอมเพล็กซ์แสดง KMAX ในช่วง
542-561 นาโนเมตรสำหรับ gallates และ 561-586 นาโนเมตรสำหรับ catecholates (Kipton,
พาวเวลและเทย์เลอร์, 1982; Perron และคณะ 2008) ที่ซับซ้อนของ
ร็อคกับเฟ (III) แสดงค่าสัมประสิทธิ์ที่ใหญ่ที่สุดฟันกรามสูญพันธุ์
เช่น (E = 3.3 _ 103 M_1 cm_1) ในหมู่ที่สามเหล่านี้สลับซับซ้อนตามมา
โดยเฟ (III) -GA (E = 2.1 _ 103 M_1 cm_1) และเฟ ( III) -PCA
(E = 1.1 _ 103 M_1 cm_1) แนะนำ MEGA ที่มีแรง
ขับสำหรับกิจกรรม Fe (III) ทั้งหมดของค่าสัมประสิทธิ์การสูญเสียฟันกราม
ทั้งสามสารประกอบที่มี Fe (III) อยู่ในลำดับที่ 103 และ
เปรียบเทียบกับค่ารายงานเชิงซ้อนของลิแกนด์ gallate
กับโลหะไอออนชี้ให้เห็นว่าการดูดซึมที่พบใน
ภูมิภาคที่มองเห็นจะเกิดจากแกนด์ โอน-to- โลหะเสียค่าใช้จ่าย
(LMCT) (Kipton และคณะ, 1982;. เปส, Schulman, & Hermes-ลิมา,
1999. Perron et al, 2008)
มันเป็นที่รู้จักกันว่าเหล็ก (III) มีการกำหนดค่าอิเล็กทรอนิกส์ 3d5, และ
ว่าการใช้สนามคริสตัลที่แข็งแกร่งเจือจางในแปดด้าน
สมมาตรแยกในห้า orbitals ออกเป็นสองกลุ่มเช่น (DZ
2
และ DX
2
_ และ
2) และ T2G (DXY DXZ และ dyz) ความแตกต่างพลังงานระหว่าง
สองกลุ่มตั้งข้อสังเกตการโคจร D0 และอยู่ระหว่าง 10,000 และ
16,000 cm_1 สำหรับส่วนมากของสปินสูงเหล็ก (III) ระบบชีวภาพ
(ซาโลมอน et al., 2000) โดยปกติ D0 เหล็กฟีนอลที่แตกต่างกัน
คอมเพล็กซ์กรดจะคล้ายกัน แต่แตกต่างกันมากจากมูลค่าคำนวณ
สำหรับFe0OH3_
6 (Karpishin เกบฮาร์ดโซโลมอน, และเรย์มอนด์, 1991)
ความแตกต่างนี้สามารถอธิบายได้ด้วยตัวออกซิไดซ์บางส่วน
แกนด์ (semiquinone) และตัวละครที่ลดลงส่วนหนึ่งของเหล็กในตื่นเต้น
รัฐระหว่างการถ่ายโอนค่าใช้จ่าย สำหรับความแตกต่างนี้อัลตราไวโอเลต
การดูดซึมของกรดเหล็กฟีนอลที่สลับซับซ้อนค่อนข้างแตกต่าง
จากFe0OH3_
6 หรือ Fe-0citrate
3_
2

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3.1 . การก่อตัวของเหล็ก ( III ) และกรดฟีนอลิก คอมเพล็กซ์ในการแสดงตนของซิ

เพื่อตรวจสอบหรือไม่ว่าเหล็ก ( III ) และกรดฟีนอลคอมเพล็กซ์
ถูกสร้างขึ้นในการแสดงตนของสารเคมีมากเกินไป – UV VIS สเปกตรัม
รูปที่ 1 โครงสร้างของกรดแกลลิค ( GA ) เมทิลแกลเลต ( ขนาดใหญ่ ) และ โปรโตคาเทคซู ค ( PCA ) ที่ใช้ในการศึกษา .
S . หยาง et al . เคมีอาหาร / 157 ( 2014 ) 302 303
( 309GA / ร็อค / PCA ถูกสแกนในการขาดงานและการแสดงตนของ
Fe ( III ) และซิเตรท โซลูชั่น ตามลำดับ ( รูปที่ 2 ) เหล่านี้สามลิแกนด์
ไม่มีการดูดซึมในภูมิภาคของ 350 - 700 nm . ในทางตรงกันข้ามก็มี UV absorption
ปรากฏใน _350 nm ใน Fe ( III ) และซิเทรต
โซลูชั่น นอกจากสามกรดฟีนอลเพื่อ Fe ( III ) โซลูชั่นตามลำดับ
ส่งผลให้เกิดการก่อตัวของสีฟ้าชนิดแตกต่างกันอย่างมาก
UV / VIS สเปกตรัมจากที่ของ Fe ( III ) และซิเตรทสารละลาย
ระบุว่าทั้งสามกรดฟีโนลิก เข้าร่วมประสานงานกับเฟอร์ริกไอออน
ในสถานะของสารเคมีที่มากเกินไป โดย
สเปกตรัมของเหล็ก–กรดฟีนอลอิเล็กทรอนิกส์เชิงซ้อนเป็น
ลักษณะสองวงดูดขนาดใหญ่ ตัวอย่างเช่น นอกจากนี้
การดูดซึมที่ _350 nm , ใหม่ต่ำวงดนตรีในช่วง 450 –
700 nm ที่มีสูงสุด 540 - 590 nm ถูกตรวจพบ ผลลัพธ์
เหล่านี้ให้สอดคล้องกับรายงานก่อนหน้านี้แสดงให้เห็นว่าสารเชิงซ้อนที่แสดง kmax
เหล็กกรดในช่วง 542 561 nm สำหรับ
–แกลเลท และ 561 –คุณ nm สำหรับ catecholates ( kipton
พาวล์ & , เทย์เลอร์ , 1982 ; เปอรอง et al . , 2008 ) ที่ซับซ้อนของ
เด่นด้วย Fe ( III ) จัดแสดงนิทรรศการที่ใหญ่ที่สุดโดยค่าสัมประสิทธิ์การสูญพันธุ์
( E = 3.3 _ 103 m_1 cm_1 ) ในหมู่เหล่านี้สามเชิงซ้อนตาม
โดย Fe ( III ) และกาย ( E = 2.1 _ 103 m_1 cm_1 ) และ Fe ( III ) และ PCA
( E = 1.1 _ 103 m_1 cm_1 ) แนะนำว่า เมกา ได้แข็งแกร่ง
chelation กิจกรรม Fe ( III ) ทั้งหมดของฟันกรามค่าสัมประสิทธิ์การสูญพันธุ์
สำหรับทั้งสามสารกับ Fe ( III ) ในลำดับที่ 103 และ
เปรียบได้กับการรายงานค่าเชิงซ้อนของลิแกนด์
ศึกษากับไอออนโลหะว่า ที่พบในการดูดซึม
ภูมิภาคที่มองเห็นคือ stemmed จากลิแกนด์โลหะ
ค่าธรรมเนียมโอน ( lmct ) ( kipton et al . , 1982 ; Lopes Schulman & , Hermes , ลิมา ,
2542 ; เปอรอง et al . , 2008 )
มันเป็นที่รู้จักกันว่าเหล็ก ( III ) มี 3d5 อิเล็กทรอนิกส์การตั้งค่าและ
ที่ใช้เป็นสนามคริสตัล แข็งแรง ทำให้ ในแปดด้านสมมาตร
, แยกของห้าวงโคจรออกเป็น 2 กลุ่มเช่น ( DZ
2


_ DX 2 และ y
2 ) และ t2g ( DXY dxz , และ dyz ) ความแตกต่างระหว่างสองพลังโคจรกลุ่มไว้
+ และอยู่ระหว่าง 10 , 000 และ
cm_1 ที่สุดของเหล็กหมุนสูง ( 3 ) ระบบชีวภาพ
( โซโลมอน et al . , 2000 ) โดยปกติที่แตกต่างกัน–เหล็ก + กรดฟีนอลิก
เชิงซ้อน คล้ายกัน แต่แตกต่างจากค่าที่คำนวณ
, ๐โอ้ 3_
6 ( karpishin เก็บเฮิร์ด โซโลมอน &เรย์มอนด์ , 2534 ) .
ความแตกต่างนี้สามารถอธิบายได้โดยบางส่วนจากตัวละคร
ลิแกนด์ ( semiquinone ) และบางส่วนของตัวละครลดลง เหล็กในรัฐตื่นเต้น
ในระหว่างค่าธรรมเนียมโอน สำหรับความแตกต่างนี้ รังสีอัลตราไวโอเลต
การดูดซึมของเหล็ก– ฟีโนลิก กรดเชิงซ้อนค่อนข้างแตกต่างจาก๐โอ้ 3_
O
6 หรือ Fe - ๐ซิเตรต


3_ 2