2-Methylbenzoic acid (1a) and ethyn

2-Methylbenzoic acid (1a) and ethynyltriisopropylsilane (2)
were selected as the model substrates to optimize the reaction equiv of PivOH, a 55% yield of 3-ylidenephthalide 3a was
obtained in DCE, along with the generation of the alkyne dimer
as a byproduct (entry 1). No desired product was detected in
the absence of PivOH (entry 2). PivOCs was ineffective for this
reaction (entry 3). The oxidant was next optimized. It was
found that Ag2CO3 gave a slightly lower yield and AgOAc did
not deliver any product (entries 4 and 5). Other oxidants,
including Cu(OAc)2, K2S2O8, and BQ, were all unsuccessful in
our tests (entries 6−8). The solvents were also examined. Very
poor results were obtained in DMF and t-amylOH (entries 9
and 10). 1,4-Dioxane and toluene proved to be efficient, giving
3a in 76% and 69% yields, respectively (entries 11 and 12). To
our delight, the desired product was obtained in a 91% yield by
employing a catalytic system comprising [Cp*RhCl2]2 (2.5 mol
%), Ag2O (2.0 equiv), AgSbF6 (10 mol %), and PivOH (1.0
equiv) in o-xylene at 100 °C for 24 h (entry 13). It is notable
that only a trace amount of isocoumarin product was detected,
indicating a high regioselectivity of this transformation. In
addition, 2 equiv of Ag2O was essential for a high reaction
efficiency, presumably because the formation of silver(I)
acetylide with excess alkyne consumed Ag2O (entry 14). No
reaction was detected in the absence of either [Cp*RhCl2]2 or
an oxidant (entries 15 and 16).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

กรด 2-Methylbenzoic (1a) และ ethynyltriisopropylsilane (2)เลือกได้เป็นพื้นผิวแบบจำลองการปรับปรุง equiv ปฏิกิริยาของ PivOH, 55% ผลผลิตของ 3a 3-ylidenephthalideได้รับใน DCE พร้อมกับการสร้างการผลิตของ dimer แอลไคน์เป็น (รายการ 1) ผลิตภัณฑ์ที่ต้องการไม่พบในการขาดงานของ PivOH (รายการที่ 2) PivOCs ได้ผลนี้ปฏิกิริยา (3 รายการ) สารต้านอนุมูลอิสระถูกสุดถัดไป มันเป็นพบว่า Ag2CO3 ให้ผลผลิตต่ำเล็กน้อย และได้ AgOAcไม่สามารถส่งสินค้า (รายการที่ 4 และ 5) อนุมูลอิสระอื่น ๆรวมทั้ง Cu (OAc) 2, K2S2O8 และ BQ ประสบความสำเร็จทั้งในของเราการทดสอบ (รายการ 6−8) นอกจากนี้ยังมีการตรวจสอบสารละลาย มากผลดีรับ DMF และ t-amylOH (รายการ 9และ 10) โทลูอีนและ 1, 4 dioxane พิสูจน์ให้มีประสิทธิภาพ ให้การผลผลิต 3a 76% และ 69% ตามลำดับ (รายการที่ 11 และ 12) ถึงความสุขของเรา ผลิตภัณฑ์ได้รับผลตอบแทน 91% โดยใช้ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบด้วย [Cp * RhCl2] 2 (2.5 โมล%), Ag2O (2.0 equiv), AgSbF6 (10 โมล%), และ PivOH (1.0equiv) ในโอพาราที่ 100 ° C ใน 24 h (13 รายการ) น่าสังเกตว่า เท่าที่ติดตามจำนวนสินค้า isocoumarin พบระบุ regioselectivity สูงของการเปลี่ยนแปลงนี้ ในนอกจากนี้ 2 equiv ของ Ag2O เป็นสิ่งสำคัญสำหรับปฏิกิริยาสูงประสิทธิภาพ สันนิษฐานว่าเนื่องจากการก่อตัวของ silver(I)acetylide กับแอลไคน์เกินใช้ Ag2O (14 รายการ) ไม่ใช่ปฏิกิริยาที่พบในการอย่างใดอย่างหนึ่ง [Cp * RhCl2] 2 หรือมีสารต้านอนุมูลอิสระ (รายการ 15 และ 16)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กรด 2 Methylbenzoic (1A) และ ethynyltriisopropylsilane (2)
ได้รับเลือกเป็นพื้นผิวรูปแบบเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพการ equiv ปฏิกิริยาของ PivOH, อัตราผลตอบแทน 55% ของ 3 ylidenephthalide 3A ถูก
ได้รับใน DCE พร้อมกับรุ่นของ dimer alkyne
เป็น ผลพลอยได้ (1 รายการ) ไม่มีสินค้าที่ต้องการถูกตรวจพบใน
กรณีที่ไม่มี PivOH นี้ (รายการ 2) PivOCs ก็ไม่ได้ผลสำหรับการนี้
ปฏิกิริยา (รายการ 3) อนุมูลอิสระที่ถูกปรับให้เหมาะสมต่อไป มันถูก
พบว่า Ag2CO3 ให้อัตราผลตอบแทนลดลงเล็กน้อยและ AgOAc ไม่
ได้ส่งมอบผลิตภัณฑ์ใด ๆ (รายการที่ 4 และ 5) อนุมูลอิสระอื่น ๆ ,
รวมทั้งลูกบาศ์ก (OAC) 2 K2S2O8 และ BQ ล้วนประสบความสำเร็จใน
การทดสอบของเรา (รายการที่ 6-8) ตัวทำละลายยังมีการตรวจสอบ มาก
ผลดีที่ได้รับใน DMF และ T-amylOH (รายการที่ 9
และ 10) 1,4-Dioxane และโทลูอีนการพิสูจน์แล้วว่ามีประสิทธิภาพให้
3a ในอัตราผลตอบแทน 76% และ 69% ตามลำดับ (รายการที่ 11 และ 12) เพื่อ
ความสุขของเราผลิตภัณฑ์ที่ต้องการได้รับในอัตราผลตอบแทน 91% โดย
การจ้างงานระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบไปด้วย [Cp * RhCl2] 2 (2.5 mol
%) Ag2O (2.0 equiv) AgSbF6 (10 mol%) และ PivOH (1.0
equiv ) ใน o-ไซลีนที่อุณหภูมิ 100 องศาเซลเซียสเป็นเวลา 24 ชั่วโมง (รายการ 13) มันเป็นเรื่องน่าทึ่ง
ที่เพียงจำนวนร่องรอยของสินค้า isocoumarin ถูกตรวจพบ
แสดงให้เห็น regioselectivity สูงของการเปลี่ยนแปลงครั้งนี้ ใน
นอกจากนี้ 2 equiv ของ Ag2O เป็นสิ่งจำเป็นสำหรับการเกิดปฏิกิริยาสูง
ประสิทธิภาพคงเพราะการก่อตัวของเงิน (I)
acetylide กับ alkyne เกินบริโภค Ag2O (รายการ 14) ไม่มี
ปฏิกิริยาถูกตรวจพบในกรณีที่ไม่มีทั้ง [Cp * RhCl2] 2 หรือ
อนุมูลอิสระ (รายการที่ 15 และ 16)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2-methylbenzoic acid ( 1 ) และ ( 2 ) ethynyltriisopropylsilaneได้รับเลือกเป็นรูปแบบพื้นผิวเพื่อเพิ่มปฏิกิริยา equiv ของ pivoh , 55 เปอร์เซ็นต์ของ 3-ylidenephthalide 3A คือได้รับ dce พร้อมกับรุ่นของอัลไคน์ไดเมอร์เป็นผลพลอยได้ ( รายการที่ 1 ) ไม่พบในผลิตภัณฑ์ที่ต้องการไม่มี pivoh ( รายการที่ 2 ) pivocs คือไม่ได้ผลสำหรับนี้ปฏิกิริยา ( รายการที่ 3 ) ส่วนสารออกซิไดส์ต่อไปที่ดีที่สุด มันคือพบว่า ag2co3 ให้เล็กน้อยลดผลผลิต และ agoac ทำส่งผลิตภัณฑ์ไม่ใด ๆ ( รายการที่ 4 และ 5 ) สารอื่น ๆรวมทั้งทองแดง ( OAc ) 2 , โพแทสเซียมเพอร์ซัลเฟต และจากจำนวนทั้งหมดไม่ประสบความสำเร็จในการทดสอบของเรา ( รายการที่ 6 − 8 ) ละลายยังตรวจสอบ มากผลลัพธ์ที่ไม่ดีที่ได้รับใน DMF t-amyloh ( รายการที่ 9 และและ 10 ) 1,4-dioxane และโทลูอีน พิสูจน์แล้วว่ามีประสิทธิภาพ , ให้3A ใน 76% และ 69 % ผลผลิต ตามลำดับ ( รายการที่ 11 และ 12 ) เพื่อความสุขของเรา ผลิตภัณฑ์ที่ต้องการได้ใน 91 เปอร์เซ็นต์ โดยการใช้ระบบเร่งปฏิกิริยาประกอบด้วย [ CP ] * rhcl2 2 ( 2.5 กระทรวงแรงงาน1 ) ag2o ( 2.0 equiv ) agsbf6 ( 10 โมลเปอร์เซ็นต์ ) และ pivoh ( สำหรับequiv ) ไซลีนที่ 100 องศา C เป็นเวลา 24 ชั่วโมง ( 13 รายการ ) มันเป็นเรื่องน่าทึ่งเพียงติดตามปริมาณของผลิตภัณฑ์ isocoumarin ถูกตรวจพบระบุ regioselectivity สูงของการเปลี่ยนแปลงนี้ ใน1 , 2 equiv ของ ag2o จึงจำเป็นสำหรับปฏิกิริยาสูงประสิทธิภาพ น่าจะเพราะการก่อตัวของซิลเวอร์ ( I )เซทีไลต์กับอัลไคน์เกินบริโภค ag2o ( รายการที่ 14 ) ไม่ปฏิกิริยาที่ตรวจพบในขาดอย่างใดอย่างหนึ่ง [ CP ] * rhcl2 2 หรือเป็นอนุมูลอิสระ ( รายการที่ 15 และ 16 )