Microchemical JournalVolume 106, Ja

Microchemical Journal
Volume 106, January 2013, Pages 220–225

Cover image
Sensitive arsenic analysis by carrier-mediated counter-transport single drop microextraction coupled with capillary electrophoresis
Khley Cheng, Kihwan Choi, Jihye Kim, In Hye Sung, Doo Soo Chung,
Show more
doi:10.1016/j.microc.2012.07.005
Get rights and content
Abstract
A sensitive analytical technique for arsenic compounds based on single drop microextraction (SDME) coupled in-line with capillary electrophoresis (CE) was developed. In SDME, a drop of an acceptor phase covered with an organic layer is hung at the inlet tip of a separation capillary. By adjusting the pH, analytes in the neutral form in an aqueous donor phase are first extracted into the organic layer, and then backextracted into the acceptor phase. However, the hydrophilic nature of the arsenic compounds, hampering the first extraction into the organic layer, lowers or even eradicates the efficiency of the SDME process. This problem can be solved by employing the scheme of carrier-mediated counter-transport using CH3(C8H17)3 N+Cl− (Aliquat 336) as a carrier in the organic layer. Aliquat 336 enhances the transport of the arsenic compounds across the organic layer by forming hydrophobic complexes. The arsenic enrichment process is driven by the concentration gradient of hydroxide or chloride ion in conjunction with arsenic extraction from the donor phase to the acceptor phase of a high concentration of hydroxide or chloride. The gradient of hydroxide concentration yielded high enrichment factors for arsenic compounds, including As(III), which was not extracted well with the gradient of chloride only. After extraction, a portion of the enriched acceptor drop is injected and the arsenic compounds are separated by CE. Thus, the entire SDME and CE processes can be performed in an in-line mode using a commercial CE instrument. Using an acceptor phase at a pH of 13, the enrichment factors obtained for a sample in unbuffered water with extraction times of 15 min were 390, 340, 1100, and 1300 for As(III), dimethylarsinic acid (DMA), monomethylarsonic acid (MMA), and As(V), respectively. The limits of detection (S/N = 3) with absorbance detection at 200 nm were 0.2, 0.7, 0.1, and 0.2 μM for As(III), DMA, MMA, and As(V), respectively. Tap water spiked with 5 μM of DMA and As(III), and 0.5 μM of MMA and As(V) was successfully analyzed by standard addition.

Highlights
► Arsenic compounds were analyzed by carrier-mediated SDME coupled in-line with CE. ► Aliquat 336 was used as a carrier in the organic layer. ► Hydroxide and chloride ions were used as the counter-transport ions.

Keywords
Capillary electrophoresis (CE); Single drop microextraction (SDME); Carrier; Aliquat 336; Arsenic
1. Introduction
Arsenic compounds are toxic even at very low concentrations and the World Health Organization provisional guideline for arsenic in drinking water is 10 ppb currently [1]. Among more than twenty arsenic compounds known in biological systems and environments [2], inorganic As(III) species such as arsenite are considered to be most toxic, followed by inorganic As(V) species as arsenate and then organic forms such as dimethylarsinic acid (DMA) and monomethylarsonic acid (MMA) [3]. On the other hand, some arsenic compounds, including arsenobetaine and arsenocholine, are non-toxic [4]. Consequently, the health risk of drinking water contaminated with arsenic may vary depending on the actual arsenic species present. Therefore, it is desirable to determine the composition of the various arsenic species in addition to the total arsenic levels. To this end, numerous chromatographic and electrophoretic separation studies have been conducted [5], [6], [7], [8] and [9].

Capillary electrophoresis (CE), having high separation performance through its open tubular capillary separation column, is suitable for the determination of arsenic species in real water samples but suffers from the low sensitivity especially with absorbance detection due to the short optical pathlength of the capillary. One means of improving the sensitivity is to use a detection scheme of higher sensitivity. CE examples of arsenic compounds include a detection cell with a longer optical pathlength [10], indirect fluorescence detection [5] and [11], derivatization by molybdate [12], atomic fluorescence spectrometric detection [13] and [14], and inductively coupled plasma-mass spectrometry [6] and [15]. Others include various on-line sample preconcentration techniques such as field-enhanced sample stacking [6], [10], [16], [17] and [18], field-enhanced sample injection [19], transient isotachophoresis [12], and dynamic pH junction [14] and [20]. To increase the sensitivity further, different schemes have been combined, such as sample stacking with a longer pathlength detection cell [10], sample stacking with inductively coupled plasma-mass spectrometry [6], or the use of dynamic pH junctions with atomic fluorescence spectrometric detection [14]. Another obvious way is either liquid-phase or solid-phase extraction as a means of cleaning up and preconcentrating the sample. However, only limited examples of off-line coupling of liquid-phase [13] and solid-phase extraction [20] and [21] with CE have been reported for an analysis of arsenic compounds.

Recently, single drop microextraction (SDME) coupled with CE was shown to be effective in preconcentrating analytes before injection into a separation capillary [22], [23], [24], [25], [26] and [27]. In three-phase SDME, the analytes are extracted from an aqueous donor phase to an aqueous acceptor drop covered with an organic layer. Due to the large volume ratio between the sample donor phase and the acceptor drop as well as the thin organic layer, high enrichment factors (EFs) can be obtained with SDME in a short time. The convenience and efficiency of in-line coupling with CE are additional advantages of SDME. Most acidic or basic analytes can be enriched by SDME, adjusting the pH to promote neutral forms of the analytes in the donor phase and their charged forms in the acceptor phase. However, when analytes are very hydrophilic or when they contain charges such as zwitterionic amino acids and arsenic compounds, either blocking an ionizable group [25], [28] and [29] or ion pairing with a carrier is needed to facilitate SDME.

There are two ways to use a carrier for SDME. The first is to add a carrier to the donor phase [26] and the second is to add a carrier to the organic phase. In this report, we present a scheme of SDME for arsenic compounds based on carrier-mediated counter-transport using CH3(C8H17)3N+Cl− (Aliquat 336) as an ion pairing carrier in the organic phase. The arsenic enrichment process is driven by the concentration gradient of the hydroxide or chloride ion in counter with the arsenic extraction. The entire process of SDME and CE can be performed in an in-line mode using a commercial CE instrument. After optimizing the SDME condition, the EFs obtained for a sample in unbuffered water after 15 min of extraction were 390, 340, 1100, and 1300 for As(III), DMA, MMA, and As(V), respectively. The limits of detection (LODs; S/N = 3) with absorbance detection at 200 nm were 0.2, 0.7, 0.1, and 0.2 μM for As(III), DMA, MMA, and As(V), respectively.

2. Experimental
2.1. Reagents
Sodium phosphate dibasic, sodium arsenate dibasic heptahydrate (As(V)), sodium (meta)arsenite (AS(III)), ethanol, 1-octanol, octadecyl thrimethoxysilane (ODTS), NaCl, NaOH, fluoresceinamine, and Aliquat 336 were purchased from Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA). Sodium phosphate tribasic was from Wako Pure Chemical (Osaka, Japan). Disodium methyl arsonate (sodium salt of MMA) and DMA were from Chem-Serivce (Bellefonte, PA, USA). Acetic acid was from Merck (Darmstadt, Germany). Water was treated using a Nanopure II System (Barnstead, Dubuque, IA, USA).

20 mM stock solutions of arsenic compounds were prepared in water. Sample solutions were prepared by diluting the stock solutions with water. A stock buffer solution of pH 10.6 was prepared by adjusting the pH of 100 mM sodium phosphate dibasic with 100 mM sodium phosphate tribasic. Each day, by diluting 3 mL of the stock buffer solution with 17 mL water and ultrasonic degassing, a 15 mM sodium phosphate of pH 10.6 was used as a run buffer for CE.

2.2. SDME and CE
We adopted the optimal CE conditions of a 15 mM sodium phosphate buffer (pH 10.6) for arsenic compounds in the literature [20] and [30], after checking with our system. CE was performed with an MDQ CE system (Beckman, Fullerton, CA, USA) monitoring at 200 nm. A new fused silica capillary of 60 cm (50 cm to the detector) × 25 μm id × 363 μm od from Polymicro Technologies (Phoenix, AZ, USA) was conditioned by rinsing with 1 M NaOH, water, and then run buffer for 10 min each at 80 psi. Between runs, the capillary was conditioned by rinsing with 0.1 M NaOH and water each for 1 min at 80 psi and then with a run buffer for 3 min at 80 psi. Samples were injected hydrodynamically for 5 s at 0.5 psi. Electrophoresis was carried out at a constant voltage of 20 kV across the capillary held at 25 °C.

As the first step for SDME each day, the end surface of the capillary tip was treated with a hydrophobic coating to improve the attachment of the drop covered with an octanol layer. The capillary inlet tip was dipped into a vial containing 5 vol% ODTS and 0.1 vol% acetic acid in ethanol for 6 s. After waiting for 7 min, the coating process was repeated. The capillary was then conditioned in the same way as for normal CE as described above. SDME was carried out as shown in Fig. 1, similarly to the process in a previous report [26]. (1) The capillary was filled with a run buffer and the acceptor phase was then injected at 6 psi for 5 s (~ 4 nL estimated using Poiseuille's equation). (2) The organic phase of Aliquat 336 in octanol was injected at 6 psi for 14.5 s (~ 7 nL estimated from the dimension

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สมุด microchemicalปริมาณ 106 เดือน 2013 มกราคม หน้า 220-225 ภาพปกวิเคราะห์วเวศสำคัญ โดย mediated ผู้ขนส่งขนส่งเคาน์เตอร์เดียวหล่น microextraction ควบคู่ไปกับเส้นเลือดฝอย electrophoresisKhley Cheng, Kihwan Choi, Jihye Kim ใน Hye Sung, Doo ให้ชุ ดูเพิ่มเติมdoi:10.1016/j.microc.2012.07.005ได้รับสิทธิและเนื้อหาบทคัดย่อมีพัฒนาเทคนิคการวิเคราะห์ที่สำคัญสำหรับสารประกอบสารหนูที่อยู่บรรทัดเดียวหล่น microextraction (SDME) ควบคู่ไปในมีรูพรุน electrophoresis (CE) SDME แขวนหยดระยะ acceptor การปกคลุม ด้วยชั้นการอินทรีย์ที่ทางเข้าของปลายแยกเป็นเส้นเลือดฝอย โดยการปรับ pH, analytes ในแบบที่เป็นกลางในขั้นตอนการบริจาคสเอาท์แรกสามารถสกัดเข้าชั้นอินทรีย์ และ backextracted เป็นระยะ acceptor อย่างไรก็ตาม ลักษณะ hydrophilic ของสารประกอบสารหนู กระทบแยกแรกเข้าชั้นอินทรีย์ ออก หรือแม้แต่ eradicates ประสิทธิภาพของกระบวนการ SDME ปัญหานี้สามารถแก้ไขได้ โดยใช้โครงร่างของ mediated ผู้ขนส่งทวนขนส่งใช้ CH3 (C8H17) 3 N + Cl− (Aliquat 336) เป็นผู้ขนส่งในชั้นอินทรีย์ Aliquat 336 ช่วยเพิ่มการขนส่งสารประกอบสารหนูข้ามชั้นอินทรีย์ โดยเป็น hydrophobic คอมเพล็กซ์ การเติมเต็มสารหนูถูกควบคุม โดยการไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซด์หรือคลอไรด์ไอออนร่วมกับสกัดสารหนูจากระยะผู้บริจาค acceptor ระยะของความเข้มข้นสูงของไฮดรอกไซด์คลอไรด์ การไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซด์หาปัจจัยโดดเด่นสูงสำหรับสารประกอบสารหนู รวมทั้ง As(III) ซึ่งถูกสกัดไม่ดีไล่ระดับสีของคลอไรด์เท่านั้น หลังจากสกัด ฉีดส่วนของหล่น acceptor อุดม และสารประกอบสารหนูจะถูกคั่น ด้วย CE ดังนั้น ทั้ง SDME และ CE สามารถดำเนินการกระบวนการในโหมดในรายการการใช้เครื่องมือ CE พาณิชย์ ใช้ระยะ acceptor การที่ pH 13 ปัจจัยโดดเด่นที่ได้รับสำหรับตัวอย่างในน้ำสกัดครั้ง 15 นาที unbuffered ได้ 390, 340, 1100, 1300 สำหรับ As(III), dimethylarsinic กรด (DMA), กรด monomethylarsonic (MMA), และ As(V) และตามลำดับ ขีดจำกัดของการตรวจสอบ (S/N = 3) กับตรวจ absorbance ที่ 200 nm มี 0.2, 0.7, 0.1, 0.2 μM As(III), DMA, MMA และ As(V) ตามลำดับ น้ำประปา spiked กับ μM 5 DMA และ As(III) และ μM 0.5 MMA และ As(V) ถูกวิเคราะห์ โดยมาตรฐานนี้เรียบร้อยแล้วไฮไลท์►วเวศสารประกอบถูกวิเคราะห์ โดย mediated ผู้ขนส่ง SDME ควบคู่ในสายกับ CE ► Aliquat 336 ถูกใช้เป็นผู้ขนส่งในชั้นอินทรีย์ ►ไฮดรอกไซด์และคลอไรด์ประจุถูกใช้เป็นประจุซึ่งการขนส่งคำสำคัญเส้นเลือดฝอย electrophoresis (CE); Microextraction ปล่อยเดี่ยว (SDME); บริษัทขนส่ง Aliquat 336 สารหนู1. บทนำสารประกอบสารหนูเป็นพิษแม้ที่ความเข้มข้นต่ำมาก และหลักเกณฑ์ชั่วคราวขององค์การอนามัยโลกสำหรับสารหนูในน้ำดื่มมีเฉพาะ ppb 10 ในปัจจุบัน [1] ระหว่างยี่สิบกว่าสารหนูสารที่รู้จักกันในระบบชีวภาพและสภาพแวดล้อม [2], As(III) ชนิดอนินทรีย์เช่น arsenite ถือว่ามีพิษมากที่สุด ตาม ด้วยอนินทรีย์ชนิด As(V) เป็นแบบฟอร์มแล้วอินทรีย์เช่นกรด dimethylarsinic (DMA) และกรด monomethylarsonic (MMA) [3] และ arsenate บนมืออื่น ๆ สารประกอบบางวเวศ arsenobetaine และ arsenocholine มีพิษ [4] ดังนั้น ความเสี่ยงสุขภาพน้ำดื่มที่ปนเปื้อนสารหนูอาจแตกต่างกันขึ้นอยู่กับพันธุ์วเวศจริงอยู่ ดังนั้น จึงเป็นสมควรกำหนดส่วนประกอบของสารหนูสายพันธุ์ต่าง ๆ นอกเหนือจากระดับสารหนูรวม เพื่อการนี้ ศึกษาแยก chromatographic และด้วยจำนวนมากได้ดำเนิน [5], [6], [7], [8] และ [9]เส้นเลือดฝอย electrophoresis (CE), มีประสิทธิภาพการแยกสูงผ่านคอลัมน์ของแยกรูพรุนเปิดท่อ เหมาะสำหรับการกำหนดชนิดสารหนูในตัวอย่างน้ำจริง แต่ suffers จากความไวต่ำโดยเฉพาะอย่างยิ่งกับตรวจ absorbance จาก pathlength แสงสั้นแรง วิธีหนึ่งของการพัฒนาไวที่จะใช้ตรวจสอบโครงร่างของความไวสูง ตัวอย่างสารประกอบวเวศ CE รวมเซลล์ตรวจการต่อแสง pathlength [10], ตรวจสอบทางอ้อม fluorescence [5] และ [11], derivatization โดย molybdate [12], ตรวจหา spectrometric fluorescence อะตอม [13] [14], และท่านควบคู่ spectrometry พลาสมาจำนวนมาก [6] และ [15] อื่น ๆ รวมเทคนิค preconcentration อย่างง่ายดายต่าง ๆ เช่นเพิ่มเขตข้อมูลตัวอย่างซ้อน [6], [10], [16], [17] [18], และฉีดเพิ่มฟิลด์ตัวอย่าง [19], isotachophoresis ชั่วคราว [12], และค่า pH แบบไดนามิกเชื่อมต่อ [14] และ [20] เพื่อเพิ่มระดับความลับต่าง ๆ การร่างการรวม เช่นตัวอย่างซ้อนมียาว pathlength ตรวจเซลล์ [10], ตัวอย่างซ้อนกับท่านมวลพลาสม่า spectrometry [6], หรือใช้ค่า pH แบบไดนามิก junctions กับอะตอม fluorescence spectrometric ตรวจ [14] อีกวิธีหนึ่งเห็นได้ชัดคือ แยก เฟสของเหลว หรือของแข็งเฟสของการล้าง และ preconcentrating ตัวอย่าง อย่างไรก็ตาม เท่านั้นจำกัดตัวอย่างของคลัปออฟไลน์ของเฟสของเหลว [13] และเฟสของแข็งสกัด [20] และ [21] กับ CE มีการรายงานสำหรับการวิเคราะห์สารวเวศล่าสุด microextraction ปล่อยเดี่ยว (SDME) ควบคู่กับ CE ที่แสดงจะมีประสิทธิภาพใน preconcentrating analytes ก่อนที่จะฉีดเข้าไปในการแยกเส้นเลือดฝอย [22], [23], [24], [25], [26] [27] และ ใน 3 เฟส SDME, analytes จะจัดแยกจากขั้นตอนผู้บริจาคอควีไปหล่น acceptor สเอาท์ปกคลุม ด้วยชั้นการอินทรีย์ เนื่องจากอัตราส่วนจำนวนมากระหว่างขั้นตอนการบริจาคตัวอย่าง และหล่น acceptor ตลอดจนชั้นอินทรีย์บาง สามารถรับกับ SDME ปัจจัยโดดเด่นสูง (EFs) ในช่วงเวลาสั้น ๆ ความสะดวกและประสิทธิภาพของ coupling กับ CE ในบรรทัดมีประโยชน์เพิ่มเติมของ SDME สุด analytes เปรี้ยว หรือพื้นฐานสามารถอุดมไป ด้วย SDME ปรับ pH เพื่อส่งเสริมรูปแบบ analytes เป็นกลางในระยะผู้บริจาคและรูปแบบการคิดค่าธรรมเนียมในระยะ acceptor อย่างไรก็ตาม เมื่อ analytes hydrophilic มาก หรือประกอบด้วยค่ากรดอะมิโน zwitterionic และสารประกอบสารหนู ทำบล็อกเป็น ionizable กลุ่ม [25], [28] และ [29] หรือไอออนที่จับคู่กับผู้ขนส่งเป็นสิ่งจำเป็นเพื่ออำนวยความสะดวก SDMEมีสองวิธีในการใช้เป็น SDME ครั้งแรกจะเพิ่มเป็นระยะผู้บริจาค [26] และสองคือการ เพิ่มเป็นระยะอินทรีย์ ในรายงานนี้ เรามีแบบของ SDME สำหรับสารวเวศตาม mediated ผู้ทวนขนส่งใช้ CH3 3 คืน (C8H17) + Cl− (Aliquat 336) เป็นการจับคู่ผู้ขนส่งในระยะอินทรีย์ไอออน การเติมเต็มสารหนูถูกควบคุม โดยการไล่ระดับความเข้มข้นของไอออนไฮดรอกไซด์หรือคลอไรด์ในเคาน์เตอร์ด้วยสกัดสารหนู สามารถดำเนินการทั้งหมดของ SDME และ CE ในโหมดในรายการการใช้เครื่องมือ CE พาณิชย์ หลังจากปรับเงื่อนไข SDME, EFs ได้หลัง 15 นาทีของการแยกตัวอย่างน้ำ unbuffered ได้ 390, 340, 1100 และ 1300 As(III), DMA, MMA, As(V) และตามลำดับ ขีดจำกัดของการตรวจสอบ (LODs S/N = 3) กับตรวจ absorbance ที่ 200 nm มี 0.2, 0.7, 0.1, 0.2 μM As(III), DMA, MMA และ As(V) ตามลำดับ2. ทดลอง2.1. reagentsโซเดียมฟอสเฟต dibasic โซเดียม arsenate dibasic ลังกะสี (As(V)), arsenite โซเดียม (meta) (AS(III)) เอทานอล 1-octanol, octadecyl thrimethoxysilane (ODTS), NaCl, NaOH, fluoresceinamine และ Aliquat 336 ซื้อจากซิก-Aldrich (St. Louis, MO สหรัฐอเมริกา) โซเดียมฟอสเฟต tribasic ถูกจาก Wako เพียวเคมี (โอซาก้า ญี่ปุ่น) หัว methyl arsonate (เกลือโซเดียมของ MMA) และ DMA จากเคมีเซอร์วิส (Bellefonte, PA สหรัฐอเมริกา) กรดอะซิติกได้จากเมอร์ค (ดาร์มส เยอรมนี) น้ำถือว่าใช้ระบบ II Nanopure (Barnstead ดู IA สหรัฐอเมริกา)โซลูชั่นหุ้น 20 มม.ของสารประกอบสารหนูถูกเตรียมในน้ำ โซลูชั่นอย่างถูกเตรียม โดย diluting โซลูชั่นหุ้นน้ำ ปัญหาหุ้นบัฟเฟอร์ของ 10.6 ถูกเตรียม โดยการปรับ pH ของ 100 มม.โซเดียมฟอสเฟต dibasic กับ tribasic ฟอสเฟตโซเดียม 100 มม. แต่ละวัน โดย diluting mL 3 โซลูชันบัฟเฟอร์หุ้นน้ำขนาด 17 mL และการ degassing อัลตราโซนิก ฟอสเฟตโซเดียม 15 มม.ของ 10.6 ใช้เป็นบัฟเฟอร์ที่ใช้สำหรับ CE2.2. SDME และ CEเรานำ CE สภาวะ 15 มม.โซเดียมฟอสเฟตบัฟเฟอร์ (pH 10.6) สำหรับสารประกอบสารหนูในวรรณคดี [20] และ [30], หลังจากการตรวจสอบกับระบบของเรา CE ถูกดำเนินการโดย มีการตรวจสอบระบบ (Beckman ฟู CA, USA) MDQ CE 200 nm หลอดเลือดฝอยนส่วน fused ใหม่ของ 60 ซม. (50 ซม.ให้เครื่องตรวจจับ) × 25 μm รหัสฟิลด์ 363 μm od จากเทคโนโลยี Polymicro (ฟีนิกซ์ AZ สหรัฐอเมริกา) ถูกปรับตามล้างกับ 1 M NaOH น้ำ และจากนั้น เรียกใช้บัฟเฟอร์ใน 10 นาทีที่ 80 psi ระหว่างทำงาน แรงถูกปรับ โดยการล้าง ด้วย 0.1 M NaOH และน้ำทุก 1 นาทีที่ 80 psi แล้ว มีบัฟเฟอร์ที่ใช้ใน 3 นาทีที่ 80 psi ตัวอย่างที่ฉีด hydrodynamically สำหรับ 5 s ที่ 0.5 psi Electrophoresis ทำออกมาในค่าคงแรงดัน 20 kV ผ่านหลอดเลือดฝอยจัดขึ้นที่ 25 องศาเซลเซียสเป็นขั้นตอนแรกสำหรับ SDME แต่ละวัน พื้นผิวจุดสิ้นสุดของปลายเส้นเลือดฝอยถูกรักษา ด้วยเคลือบ hydrophobic เพื่อเพิ่มสิ่งที่แนบของหล่นปกคลุม ด้วยชั้นการ octanol คำแนะนำทางเข้าของเส้นเลือดฝอยถูกจุ่มลงในคอนแทคประกอบด้วย 5 vol % ODTS และ 0.1 กรดอะซิติก% vol ในเอทานอลสำหรับ 6 s หลังจากรอ 7 นาที การเคลือบไม่ซ้ำ แรงถูกแล้วปรับอากาศใน CE ปกติในลักษณะเดียวกับที่อธิบายข้างต้น SDME ได้ทำตามที่แสดงใน Fig. 1 ในทำนองเดียวกันกับกระบวนการในรายงานก่อนหน้านี้ [26] (1)แรงก็เต็มไป ด้วยบัฟเฟอร์ที่ใช้ และระยะ acceptor ถูกแล้วฉีดที่ 6 psi สำหรับ 5 s (~ 4 ประเมินโดยใช้สมการของ Poiseuille nL) (2) เกษตรอินทรีย์ระยะของ Aliquat 336 ใน octanol ถูกฉีดที่ 6 psi สำหรับ 14.5 s (~ 7 nL ประเมินจากขนาด

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Microchemical วารสาร
เล่มที่ 106, มีนาคม 2013, หน้า 220-225 ปกภาพการวิเคราะห์สารหนูที่มีความสำคัญโดยผู้ให้บริการสื่อเคาน์เตอร์ขนส่งหยดเดียว microextraction คู่กับอิเล็กฝอยKhley เฉิง Kihwan ชอยจีฮเยคิมใน Hye Sung, Doo ซูจุงแสดงเพิ่มเติมดอย: 10.1016 / j.microc.2012.07.005 รับสิทธิและเนื้อหาบทคัดย่อเทคนิคการวิเคราะห์ที่มีความสำคัญสำหรับสารประกอบสารหนูอยู่บนพื้นฐานของหยดเดียว microextraction (SDME) ควบคู่ไปในทิศทางเดียวกับอิเล็กฝอย (CE) ได้รับการพัฒนา ใน SDME ลดลงเฟสใบเสร็จปกคลุมด้วยชั้นอินทรีย์ถูกแขวนที่ปลายขาเข้าของเส้นเลือดฝอยแยก โดยการปรับค่า pH, วิเคราะห์ในรูปแบบเป็นกลางในขั้นตอนการบริจาคน้ำที่สกัดครั้งแรกในชั้นอินทรีย์และ backextracted แล้วเข้าสู่ขั้นตอนใบเสร็จ แต่ลักษณะ hydrophilic ของสารประกอบสารหนูขัดขวางสกัดครั้งแรกในชั้นอินทรีย์ลดหรือแม้กระทั่งการกำจัดประสิทธิภาพของกระบวนการ SDME ปัญหานี้สามารถแก้ไขได้โดยการใช้รูปแบบของการให้บริการสื่อเคาน์เตอร์ขนส่งโดยใช้ CH3 (C8H17) 3 N + Cl- (Aliquat 336) เป็นผู้ให้บริการในชั้นอินทรีย์ Aliquat 336 ช่วยเพิ่มการขนส่งของสารประกอบสารหนูข้ามชั้นอินทรีย์โดยการสร้างคอมเพล็กซ์ชอบน้ำ กระบวนการเสริมสมรรถนะสารหนูคือการขับเคลื่อนด้วยการไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซคลอไรด์ไอออนร่วมกับการสกัดสารหนูจากขั้นตอนการบริจาคไปยังขั้นตอนการยอมรับของความเข้มข้นสูงของไฮดรอกไซคลอไรด์ ไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซ yielded ปัจจัยเสริมสมรรถนะสูงสำหรับสารประกอบสารหนูรวมทั้งในฐานะที่เป็น (III) ซึ่งไม่ได้ถูกสกัดได้ดีกับการไล่ระดับของคลอไรด์เท่านั้น หลังจากสกัดเป็นส่วนหนึ่งของการลดลงใบเสร็จอุดมฉีดและสารประกอบสารหนูจะถูกแยกออกจาก CE ดังนั้น SDME ทั้งหมดและกระบวนการ CE สามารถดำเนินการในโหมดออนไลน์โดยใช้เครื่องมือที่ใช้ในเชิงพาณิชย์ CE ใช้ขั้นตอนการยอมรับที่ pH 13 ปัจจัยการตกแต่งที่ได้รับสำหรับตัวอย่างในน้ำ unbuffered กับเวลาการสกัด 15 นาทีเป็น 390, 340, 1100 และ 1300 สำหรับในขณะที่ (III), กรด dimethylarsinic (DMA), กรด monomethylarsonic ( MMA) และในฐานะที่เป็น (V) ตามลำดับ ข้อ จำกัด ของการตรวจสอบ (S / N = 3) มีการตรวจสอบการดูดกลืนแสงที่ 200 นาโนเมตรเป็น 0.2, 0.7, 0.1, และ 0.2 ไมครอนสำหรับ As (III), DMA วีคและในฐานะที่เป็น (V) ตามลำดับ น้ำประปาที่ถูกแทงด้วย 5 ไมครอนของ DMA และในฐานะที่เป็น (III) และ 0.5 ไมครอนของวีคและในฐานะที่เป็น (V) ได้รับการวิเคราะห์โดยประสบความสำเร็จนอกจากนี้มาตรฐาน. ไฮไลท์►สารประกอบสารหนูนำมาวิเคราะห์โดย SDME บริการพึ่งคู่ในบรรทัดกับ CE ► Aliquat 336 ถูกนำมาใช้เป็นผู้ให้บริการในชั้นอินทรีย์ ไอออนไฮดรอกไซคลอไรด์►ถูกนำมาใช้เป็นไอออนเคาน์เตอร์ขนส่ง. คำสำคัญฝอย electrophoresis (CE); หยดเดียว microextraction (SDME); ผู้ให้บริการ; Aliquat 336; สารหนู1 บทนำสารประกอบสารหนูเป็นพิษแม้ในความเข้มข้นต่ำมากและองค์การอนามัยโลกแนวทางชั่วคราวสำหรับสารหนูในน้ำดื่มคือ 10 ppb ขณะนี้ [1] ในบรรดากว่ายี่สิบสารประกอบสารหนูที่รู้จักกันในระบบชีวภาพและสภาพแวดล้อม [2], นินทรีย์ในฐานะ (III) สายพันธุ์เช่น arsenite รับการพิจารณาให้เป็นพิษมากที่สุดตามด้วยนินทรีย์ในฐานะที่เป็น (V) เป็นสายพันธุ์สารหนูและรูปแบบอินทรีย์แล้วเช่นกรด dimethylarsinic (DMA) และกรด monomethylarsonic (MMA) [3] ในทางตรงกันข้าม, สารประกอบสารหนูรวมทั้ง arsenobetaine และ arsenocholine เป็นปลอดสารพิษ [4] ดังนั้นความเสี่ยงของน้ำดื่มสุขภาพปนเปื้อนด้วยสารหนูอาจแตกต่างกันไปขึ้นอยู่กับสายพันธุ์สารหนูที่เกิดขึ้นจริงในปัจจุบัน ดังนั้นจึงเป็นที่พึงปรารถนาเพื่อตรวจสอบองค์ประกอบของสปีชีส์สารหนูต่างๆนอกเหนือไปจากระดับสารหนูทั้งหมด ด้วยเหตุนี้การศึกษาการแยกสารและอิเล็คจำนวนมากได้รับการดำเนินการ [5] [6] [7] [8] [9]. Capillary electrophoresis (CE) โดยมีการแยกสูงผ่านคอลัมน์แยกเส้นเลือดฝอยท่อเปิด เหมาะสำหรับความมุ่งมั่นของสายพันธุ์สารหนูในตัวอย่างน้ำจริง แต่ทนทุกข์ทรมานจากความไวต่ำโดยเฉพาะอย่างยิ่งมีการตรวจสอบการดูดกลืนแสงเนื่องจากความยาวทางเดินแสงสั้นของเส้นเลือดฝอย วิธีการหนึ่งของการปรับปรุงความไวคือการใช้การตรวจสอบโครงการของความไวสูง ตัวอย่าง CE ของสารประกอบสารหนูรวมถึงการตรวจหาเซลล์ที่มีความยาวทางเดินแสงอีกต่อไป [10], การตรวจสอบการเรืองแสงทางอ้อม [5] และ [11], อนุพันธ์โดยโมลิบ [12], การตรวจสอบ spectrometric เรืองแสงอะตอม [13] และ [14] และ inductively ควบคู่ spectrometry พลาสม่ามวล [6] และ [15] อื่น ๆ รวมถึงตัวอย่างในบรรทัดเทคนิคต่างๆเข้มข้นเช่นซ้อนตัวอย่างข้อมูลเพิ่ม [6], [10] [16] [17] และ [18], ฉีดตัวอย่างข้อมูลที่เพิ่มขึ้น [19], isotachophoresis ชั่วคราว [12] และทางแยกค่า pH แบบไดนามิก [14] และ [20] เพื่อเพิ่มความไวต่อรูปแบบที่แตกต่างกันได้รับการรวมกันเช่นตัวอย่างซ้อนกับเซลล์การตรวจสอบความยาวทางเดินอีกต่อไป [10] ตัวอย่างซ้อนกับคู่ Inductively spectrometry พลาสม่ามวล [6] หรือใช้แยกค่า pH แบบไดนามิกที่มีการเรืองแสง spectrometric อะตอม การตรวจสอบ [14] อีกวิธีหนึ่งที่เห็นได้ชัดคือทั้งเฟสของเหลวหรือสกัดเฟสของแข็งเป็นวิธีการทำความสะอาดและ preconcentrating ตัวอย่าง อย่างไรก็ตามตัวอย่าง จำกัด เพียงอย่างเดียวของการมีเพศสัมพันธ์แบบ off-line ของของเหลวเฟส [13] และการสกัดของแข็งเฟส [20] และ [21] กับ CE ได้รับรายงานการวิเคราะห์สารประกอบสารหนู. เมื่อเร็ว ๆ นี้หยดเดียว microextraction (SDME) คู่ กับ CE ก็แสดงให้เห็นว่ามีประสิทธิภาพใน preconcentrating วิเคราะห์ก่อนที่จะฉีดเข้าไปในเส้นเลือดฝอยแยก [22], [23], [24], [25], [26] และ [27] ใน SDME สามเฟสวิเคราะห์ที่สกัดจากขั้นตอนการบริจาคน้ำในการยอมรับน้ำลดลงปกคลุมด้วยชั้นอินทรีย์ เนื่องจากอัตราส่วนปริมาณมากระหว่างกลุ่มตัวอย่างขั้นตอนการบริจาคและวางใบเสร็จเช่นเดียวกับชั้นอินทรีย์บางปัจจัยเสริมสมรรถนะสูง (EFs) สามารถรับกับ SDME ในเวลาอันสั้น ความสะดวกสบายและประสิทธิภาพของการมีเพศสัมพันธ์ในบรรทัดกับ CE ที่เป็นประโยชน์เพิ่มเติมของ SDME ส่วนใหญ่วิเคราะห์กรดหรือพื้นฐานสามารถจะอุดมไปด้วย SDME ปรับค่า pH เพื่อส่งเสริมรูปแบบเป็นกลางวิเคราะห์ในขั้นตอนการบริจาคและรูปแบบการเรียกเก็บเงินของพวกเขาในขั้นตอนการยอมรับ อย่างไรก็ตามเมื่อวิเคราะห์เป็น hydrophilic มากหรือเมื่อพวกเขามีค่าใช้จ่ายเช่นกรดอะมิโน zwitterionic และสารประกอบสารหนูทั้งการปิดกั้นกลุ่มแตก [25], [28] และ [29] หรือการจับคู่ไอออนกับผู้ให้บริการที่จำเป็นในการอำนวยความสะดวกใน SDME. มี มีสองวิธีที่จะใช้บริการสำหรับ SDME ครั้งแรกคือการเพิ่มผู้ให้บริการการขั้นตอนการบริจาค [26] และครั้งที่สองคือการเพิ่มผู้ให้บริการไปยังเฟสอินทรีย์ ในรายงานฉบับนี้เรานำเสนอรูปแบบของ SDME สารประกอบสารหนูขึ้นอยู่กับผู้ให้บริการสื่อเคาน์เตอร์ขนส่งโดยใช้ CH3 (C8H17) 3N + Cl- (Aliquat 336) เป็นผู้ให้บริการการจับคู่ไอออนในระยะอินทรีย์ กระบวนการเสริมสมรรถนะสารหนูคือการขับเคลื่อนด้วยการไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซคลอไรด์ไอออนในเคาน์เตอร์กับการสกัดสารหนู กระบวนการทั้งหมดของการ SDME CE และสามารถดำเนินการในโหมดออนไลน์โดยใช้เครื่องมือที่ใช้ในเชิงพาณิชย์ CE หลังจากที่การเพิ่มประสิทธิภาพสภาพ SDME, EFs ได้รับสำหรับตัวอย่างในน้ำ unbuffered หลังจาก 15 นาทีของการสกัดเป็น 390, 340, 1100 และ 1300 สำหรับในขณะที่ (III), DMA วีคและในฐานะที่เป็น (V) ตามลำดับ ข้อ จำกัด ของการตรวจสอบ (LODs; S / N = 3) มีการตรวจสอบการดูดกลืนแสงที่ 200 นาโนเมตรเป็น 0.2, 0.7, 0.1, และ 0.2 ไมครอนสำหรับ As (III), DMA วีคและในฐานะที่เป็น (V) ตามลำดับ. 2 การทดลอง2.1 รีเอเจนต์โซเดียม dibasic ฟอสเฟตโซเดียมสารหนู dibasic heptahydrate (ณ (V)), โซเดียม (เมตา) arsenite (AS (III)), เอทานอล 1-octanol, octadecyl thrimethoxysilane (ODTs), โซเดียมคลอไรด์, NaOH, fluoresceinamine และ Aliquat 336 ได้ ที่ซื้อมาจาก บริษัท Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA) โซเดียมฟอสเฟต TRIBASIC จาก Wako เคมีบริสุทธิ์ (โอซาก้า, ญี่ปุ่น) ไดโซเดียมเมธิล arsonate (เกลือโซเดียมของ MMA) และ DMA มาจาก Chem-Serivce (เบลลาฟอน, PA, USA) กรดอะซิติกเป็นจากเมอร์ (Darmstadt, เยอรมนี) น้ำได้รับการรักษาโดยใช้ระบบ Nanopure II (Barnstead, Dubuque, IA, USA). 20 มมโซลูชั่นหุ้นของสารประกอบสารหนูได้จัดทำขึ้นในน้ำ ตัวอย่างการแก้ปัญหาที่ถูกจัดทำขึ้นโดยเจือจางโซลูชั่นหุ้นด้วยน้ำ สารละลายบัฟเฟอร์หุ้นของค่า pH 10.6 ถูกจัดทำขึ้นโดยการปรับค่าพีเอชของ 100 มิลลิ dibasic โซเดียมฟอสเฟต 100 มิลลิ TRIBASIC โซเดียมฟอสเฟต ในแต่ละวันโดยเจือจาง 3 มิลลิลิตรของสารละลายบัฟเฟอร์หุ้นด้วยน้ำ 17 มิลลิลิตรและ degassing ล้ำโซเดียมฟอสเฟตขนาด 15 มมค่า pH 10.6 ถูกนำมาใช้เป็นกันชนวิ่ง CE. 2.2 SDME และ CE เรานำ CE เงื่อนไขที่ดีที่สุดของฟอสเฟตบัฟเฟอร์โซเดียมขนาด 15 มม (pH 10.6) สำหรับสารประกอบสารหนูในวรรณคดี [20] และ [30] หลังจากการตรวจสอบด้วยระบบของเรา CE ได้ดำเนินการกับ MDQ ระบบ CE (เบคค์, Fullerton, CA, USA) ตรวจสอบที่ 200 นาโนเมตร ใหม่ฝอยผสมซิลิกา 60 ซม. (50 ซม. เพื่อตรวจจับ) × 25 ไมโครเมตร id × 363 ไมโครเมตร OD จากเทคโนโลยีส์ (Phoenix, AZ, USA) ได้รับการปรับอากาศโดยการล้างด้วย 1 M NaOH, น้ำ, และเรียกใช้บัฟเฟอร์ 10 แต่ละนาทีที่ 80 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว ระหว่างวิ่งเส้นเลือดฝอยได้รับการปรับอากาศโดยการล้างด้วย 0.1 M NaOH และน้ำในแต่ละเวลา 1 นาทีที่ 80 ปอนด์ต่อตารางนิ้วแล้ววิ่งบัฟเฟอร์เวลา 3 นาทีที่ 80 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว ตัวอย่างที่ถูกฉีด hydrodynamically 5 s ที่ 0.5 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว Electrophoresis ได้ดำเนินการที่แรงดันคงที่ 20 กิโลโวลต์ผ่านเส้นเลือดฝอยที่จัดขึ้นที่ 25 ° C. ในฐานะที่เป็นขั้นตอนแรกสำหรับ SDME ในแต่ละวันผิวหน้าในตอนท้ายของปลายเส้นเลือดฝอยได้รับการรักษาด้วยการเคลือบชอบน้ำเพื่อปรับปรุงสิ่งที่แนบมาลดลงปกคลุม ที่มีชั้นตานอล ปลายขาเข้าเส้นเลือดฝอยถูกจุ่มลงไปในหลอดที่บรรจุ 5 ODTs% โดยปริมาตรและ 0.1% โดยปริมาตรกรดอะซิติกในเอทานอลเป็นเวลา 6 วินาที หลังจากที่รอคอยเป็นเวลา 7 นาที, กระบวนการเคลือบซ้ำ เส้นเลือดฝอยเป็นเงื่อนไขแล้วในทางเดียวกับ CE ปกติตามที่อธิบายไว้ข้างต้น SDME ได้รับการดำเนินการดังแสดงในรูป 1 เช่นเดียวกันกับกระบวนการในรายงานก่อนหน้านี้ [26] (1) เส้นเลือดฝอยก็เต็มไปด้วยบัฟเฟอร์วิ่งและเฟสใบเสร็จถูกฉีดแล้วที่ 6 ปอนด์ต่อตารางนิ้วเป็นเวลา 5 วินาที (~ 4 nL ประมาณโดยใช้สมการของ Poiseuille) (2) ขั้นตอนอินทรีย์ Aliquat 336 ในอลได้รับการฉีดที่ 6 ปอนด์ต่อตารางนิ้ว 14.5 วินาที (~ 7 nL ประมาณจากมิติ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

microchemical วารสารเล่ม 106 , มกราคม 2013 หน้า 220 – 225

ภาพปก
อ่อนไหวสารหนูการวิเคราะห์โดยผู้ให้บริการผ่านเคาน์เตอร์การขนส่งหยด microextraction คู่กับผู้ชม
khley เฉิง kihwan ชอย จีฮเย คิม เฮ ซอง ดูซูชุง

ดอย : แสดงเพิ่มเติม 10.1016 / j.microc 2012.07.005
. ได้รับสิทธิ และเนื้อหาที่เป็นนามธรรม

เทคนิคการวิเคราะห์ความไว สำหรับสารประกอบสารหนูตาม microextraction ปล่อยเดี่ยว ( sdme ) ควบคู่สอดคล้องกับผู้ชม ( CE ) คือการพัฒนา ใน sdme หยดของพระนาสิก ระยะที่ปกคลุมด้วยชั้นอินทรีย์แขวนที่ปากน้ำปลายแยกฝอย โดยการปรับพีเอชสารในรูปแบบกลางในเฟสแรกที่ผู้บริจาคน้ำในชั้นอินทรีย์แล้ว backextracted เข้าไปพระนาสิกเฟส อย่างไรก็ตาม ธรรมชาติของน้ำของสารประกอบของสารหนูขัดขวาง , สกัดครั้งแรกในชั้นอินทรีย์ลดหรือแม้กระทั่ง eradicates ประสิทธิภาพของกระบวนการ sdme .ปัญหานี้สามารถแก้ไขได้โดยการใช้รูปแบบของผู้ให้บริการขนส่งผ่านเคาน์เตอร์ใช้ CH3 ( c8h17 ) 3 N Cl − ( aliquat 336 ) เป็นผู้ให้บริการในชั้นอินทรีย์ aliquat 336 ช่วยเพิ่มการขนส่งของสารประกอบของสารหนูในชั้นอินทรีย์ โดยเป็นไฮโดรโฟบิก คอมเพล็กซ์สารหนูที่เสริมกระบวนการขับเคลื่อนโดยความเข้มข้นของไฮดรอกไซด์ไอออนคลอไรด์ลาดหรือร่วมกับสารหนูการสกัดจากผู้บริจาคเฟสกับพระนาสิกเฟสของความเข้มข้นสูงของโซดาไฟ หรือคลอไรด์ ความลาดชันของโซดาไฟและปัจจัยเสริมความเข้มข้นสูงสารประกอบสารหนูรวมถึง ( 3 )ซึ่งถูกสกัดด้วยการไล่ระดับสี ( เท่านั้น หลังจากการแยก ส่วนของอุดมพระนาสิกวางฉีดและสารประกอบของสารหนูจะแยกจากกันโดย CE ดังนั้น กระบวนการ sdme ทั้งหมดและ CE สามารถดำเนินการในโหมดใช้ CE ในการค้าตราสาร ใช้พระนาสิกเฟสที่พีเอช 13ปัจจัยเสริมที่ได้รับตัวอย่างใน unbuffered น้ำด้วยการสกัดเวลา 15 นาที 390 , 340 , 1100 , 1300 และ ( 3 ) dimethylarsinic acid ( DMA ) , monomethylarsonic acid ( MMA ) และ ( V ) ตามลำดับ ขีดจำกัดของการตรวจหา ( S / N = 3 ) กับการตรวจหาค่าการดูดกลืนแสงที่ 200 nm 0.2 0.7 0.1 และ 0.2 μ M เป็น ( III ) , DMA , MMA และเป็น ( V ) ตามลำดับน้ำประปาขั้นตอน กับ 5 μ M ของ DMA และ ( iii ) และ 0.5 μ M MMA และเป็น ( V ) ได้สำเร็จ โดยใช้ 2 มาตรฐาน ไฮไลท์


►สารประกอบของสารหนูโดยใช้ผู้ให้บริการโดย sdme ควบคู่สอดคล้องกับ CE ► aliquat 336 ถูกใช้เป็นพาหะในชั้นอินทรีย์ ►โซดาไฟ และคลอไรด์ไอออนที่ใช้เป็นเคาน์เตอร์การขนส่งไอออน

คำสำคัญ
ผู้ชม ( CE )microextraction ปล่อยเดี่ยว ( sdme ) ; ผู้ให้บริการ aliquat 336 ; สารหนู ;
1 บทนำ
สารประกอบของสารหนูเป็นพิษแม้ในระดับความเข้มข้นต่ำมาก และองค์การอนามัยโลก โดยแนวทางสำหรับสารหนูในน้ำดื่ม 10 ppb ในปัจจุบัน [ 1 ] ระหว่างยี่สิบกว่าสารประกอบของสารหนูที่รู้จักกันในระบบชีววิทยาและสภาพแวดล้อม [ 2 ]อนินทรีย์เป็น ( III ) ชนิดเช่น arsenite ถือว่ามีพิษมากที่สุด รองลงมาคือสารอนินทรีย์เป็น ( V ) ชนิด เช่น สารหนู และอินทรีย์รูปแบบเช่น dimethylarsinic acid ( DMA ) และ monomethylarsonic acid ( MMA ) [ 3 ] บนมืออื่น ๆ , บางสารประกอบสารหนู และรวมถึง arsenobetaine arsenocholine , ปลอดสารพิษ [ 4 ] จากนั้นสุขภาพความเสี่ยงของการดื่มน้ำที่ปนเปื้อนด้วยสารหนูอาจแตกต่างกันขึ้นอยู่กับจริงสารหนูชนิดปัจจุบัน ดังนั้นจึงเป็นที่พึงปรารถนาเพื่อตรวจสอบองค์ประกอบของสารหนูชนิดต่างๆ นอกจากระดับสารหนูทั้งหมด ทั้งนี้ เมื่อแยกศึกษารูปแบบมากมายและมีการดำเนินการ [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] และ [ 9 ] .

Capillary electrophoresis ( CE ) ที่มีประสิทธิภาพสูงผ่านการแยกคอลัมน์ capillary เปิดท่อเหมาะสำหรับการหาปริมาณสารหนูชนิดในตัวอย่างน้ำจริง แต่ได้รับความทุกข์จากความไวต่ำ โดยเฉพาะค่าตรวจสอบเนื่องจากการ pathlength แสงสั้นของเส้นเลือดฝอยวิธีการหนึ่งของการปรับปรุงความไวเพื่อใช้ตรวจจับของโครงการที่สูงขึ้นไว CE ตัวอย่างของสารประกอบสารหนูรวมถึงมือถือตรวจจับด้วยแสง pathlength อีกต่อไป [ 10 ] [ 5 ] และทางอ้อมการเรืองแสง [ 11 ] [ 12 ] โดยโมลิบเดตกับอะตอม การตรวจหาความ [ 13 ] และ [ 14 ] และอุปนัยคู่รี [ 6 ] และมวลพลาสมา [ 15 ]อื่น ๆได้แก่ ออนไลน์ ตัวอย่างทดลองเทคนิคเช่นสนามตัวอย่างการเพิ่ม Stacking [ 6 ] , [ 10 ] [ 16 ] [ 17 ] และ [ 18 ] , สนามตัวอย่างการเพิ่มฉีด [ 19 ] ชั่วคราว isotachophoresis [ 12 ] และ [ 14 ] และ pH Junction แบบไดนามิก [ 20 ] เพิ่มความไวต่อรูปแบบต่าง ๆได้รับการรวมกัน เช่นตัวอย่างซ้อนกับอีก pathlength ตรวจหาเซลล์ [ 10 ]ตัวอย่างคู่ซ้อนกับอุปนัยพลาสมาแมส [ 6 ] หรือใช้แบบไดนามิกของการตรวจหาความอด้วย [ 14 ] อีกวิธีคือให้ชัดเจนของเหลวหรือการสกัดส่วนเป็นวิธีการทำความสะอาดและ preconcentrating ตัวอย่าง อย่างไรก็ตามเพียงตัวอย่างของข้อต่อแบบจำกัดของของเหลว [ 13 ] และส่วนสกัด [ 20 ] และ [ 21 ] CE ได้รับการรายงานเพื่อการวิเคราะห์สารประกอบสารหนู .

เมื่อเร็วๆ นี้ microextraction ปล่อยเดี่ยว ( sdme ) คู่กับ CE แสดงให้มีประสิทธิภาพใน preconcentrating สารก่อนฉีดเป็นฝอยแยก [ 22 ] [ 23 ] , [ 24 ] , [ 25 ] [ 26 ] และ [ 27 ] ใน sdme สามเฟส ,และสารสกัดจากผู้บริจาคเป็นเฟสน้ำเป็นสารละลายพระนาสิกลงปกคลุมด้วยชั้นอินทรีย์ เนื่องจากการขนาดใหญ่ปริมาณอัตราส่วนระหว่างผู้บริจาคและตัวอย่างขั้นตอนลงพระนาสิก ตลอดจนชั้นอินทรีย์บาง ปัจจัยเสริมสมรรถนะสูง ( EFS ) สามารถรับกับ sdme ในระยะเวลาอันสั้น ความสะดวกสบายและประสิทธิภาพในการเชื่อมต่อกับ CE มีข้อดีเพิ่มเติมของ sdme .ส่วนใหญ่เป็นกรดหรือสารพื้นฐานสามารถอุดมด้วย sdme ปรับ pH เป็นกลางเพื่อส่งเสริมรูปแบบของสารในเฟสของผู้บริจาคและเรียกรูปแบบในพระนาสิกเฟส อย่างไรก็ตาม เมื่อสารน้ำหรือเมื่อพวกเขามีมากค่าใช้จ่ายเช่นกรดอะมิโน zwitterionic และสารประกอบสารหนูทั้งการปิดกั้นเป็นไอออนไนซ์ได้อย่างกลุ่ม [ 25 ][ 28 ] และ [ 29 ] หรือไอออนคู่กับผู้ให้บริการที่จำเป็นเพื่ออำนวยความสะดวก sdme

มีสองวิธีที่จะใช้ผู้ให้บริการสำหรับ sdme . แรกคือการเพิ่มผู้ให้บริการไปยังผู้บริจาคเฟส [ 26 ] และสองคือการเพิ่มผู้ให้บริการไประยะอินทรีย์ ในรายงานนี้เรานำเสนอรูปแบบของ sdme สำหรับสารประกอบสารหนูขึ้นอยู่กับผู้ให้บริการขนส่งผ่านเคาน์เตอร์ใช้ CH3 ( c8h17 ) 3N Cl − ( aliquat 336 ) เป็นไอออนคู่ของผู้ให้บริการในเฟสอินทรีย์ สารหนูที่เสริมกระบวนการขับเคลื่อนโดยไล่ระดับความเข้มข้นของไฮดรอกไซด์หรือคลอไรด์ไอออนในเคาน์เตอร์กับสารหนูที่สกัดกระบวนการทั้งหมดของ sdme CE และสามารถดำเนินการในโหมดใช้ CE ในการค้าตราสาร หลังจากการเพิ่ม sdme สภาพ EFS ได้ สำหรับตัวอย่างใน unbuffered น้ำหลังจาก 15 นาทีของการสกัดเป็น 390 , 340 , 1100 , 1300 และ ( iii ) , DMA , MMA และเป็น ( V ) ตามลำดับ ขีดจำกัดของการตรวจหา ( ล็อดส์ ; S / N = 3 ) กับการตรวจหาค่าการดูดกลืนแสงที่ 200 nm 0.2 0.7 0.1 และ 02 μ M เป็น ( III ) , DMA , MMA และเป็น ( V ) ตามลำดับ .

2 ทดลอง
2.1 . สารเคมี
โซเดียมฟอสเฟต dibasic โซเดียมอาร์เซเนตออก heptahydrate ( ( 5 ) ) , โซเดียมอาซีไนท์ ( Meta ) ( ( 3 ) ) , เอทานอล , เส้น , octadecyl thrimethoxysilane ( odts ) , เกลือ , NaOH , fluoresceinamine และ aliquat 336 ถูกซื้อจากซิกม่า Aldrich ( St . Louis , MO , USA )โซเดียมฟอสเฟต tribasic จาก Wako เคมีบริสุทธิ์ ( โอซาก้า ) โซเดียมเมทิล arsonate ( เกลือโซเดียมของพี่สาว ) และ DMA จากเคมี serivce ( bellefonte , PA , USA ) กรดอะซิติกจากเมอร์ค ( ดาร์มสตัดท์ , เยอรมนี ) น้ำได้รับการรักษาโดยใช้ระบบ nanopure II ( บาร์นสเต็ด Dubuque , IA , USA ) .

20 มิลลิเมตรหุ้นโซลูชั่นของสารประกอบของสารหนูถูกเตรียมขึ้นในน้ำตัวอย่างโซลูชั่นเตรียมโดยละลายหุ้นโซลูชั่น กับน้ำ หุ้นสารละลายบัฟเฟอร์ pH 10.6 เตรียมโดยการปรับพีเอชของ 100 mM โซเดียมฟอสเฟต dibasic 100 มิลลิเมตรโซเดียมฟอสเฟต tribasic . ในแต่ละวัน โดยเจือจาง 3 มล. ของ Stock สารละลายบัฟเฟอร์กับ 17 และขจัดน้ำ ultrasonic , 15 มิลลิเมตรโซเดียมฟอสเฟต pH 10.6 เป็นเครื่องมือเรียกบัฟเฟอร์สำหรับ CE .

. .sdme และ CE
เรารับสภาวะที่เหมาะสม CE ของ 15 มิลลิเมตรโซเดียมฟอสเฟตบัฟเฟอร์ pH 10.6 ) สารประกอบของสารหนูในวรรณคดี [ 20 ] และ [ 30 ] , หลังจากการตรวจสอบกับระบบของเรา CE มีการปฏิบัติด้วยระบบ mdq CE ( แบคแมน ฟูลเลอร์ตัน แคลิฟอร์เนีย สหรัฐอเมริกา ) ตรวจสอบที่ 200 นาโนเมตร ใหม่ซิลิกาหลอดเลือดฝอย 60 ซม. ( 50 ซม. ถึงเครื่องตรวจจับ ) × 25 μ M ID × 363 μ M OD จากเทคโนโลยี polymicro ( ฟินิกซ์อาริโซน่า , สหรัฐอเมริกา ) เป็นเว็บไซด์ โดยล้างด้วย 1 M NaOH , น้ำ , และจากนั้น เรียกใช้บัฟเฟอร์สำหรับ 10 นาทีในแต่ละที่ 80 psi . ระหว่างวิ่ง เส้นเลือดฝอยเป็นเว็บไซด์โดย 0.1 M NaOH และน้ำล้างละ 1 นาทีที่ 80 psi แล้ว กับวิ่งบัฟเฟอร์สำหรับ 3 นาทีที่ 80 psi . จำนวนการ hydrodynamically 5 s 0.5 psi .วิธีดำเนินการที่แรงดันไฟฟ้าคงที่ 20 KV ข้ามซึ่งจัดขึ้นที่ 25 ° C .

เป็นขั้นตอนแรกใน sdme แต่ละวัน ในที่สุดพื้นผิวของเส้นเลือดฝอยปลายได้รับการเคลือบ Hydrophobic ปรับปรุงความผูกพันของหล่นปกคลุมด้วยโพชั้น เส้นเลือดฝอยปลายขาเข้าถูกจุ่มลงในขวดที่มีปริมาตร 0.1 % และ 5 % odts ปริมาตรกรดในเอทานอล 6 sหลังจากรอ 7 นาที กระบวนการเคลือบถูกซ้ำ C ก็เป็นในลักษณะเดียวกันสำหรับ CE ปกติตามที่อธิบายไว้ข้างต้น sdme ได้ดําเนินการตามที่แสดงในรูปที่ 1 , 3 ขั้นตอนในก่อนหน้านี้รายงาน [ 26 ] ( 1 ) เส้นเลือดฝอยเต็มไปด้วยบัฟเฟอร์รัน และพระนาสิก เฟสก็ฉีด 6 psi 5 S ( ~ 4 n1 วิธี poiseuille สมการ )( 2 ) อินทรีย์ ( aliquat 336 ในโพถูกฉีด 6 psi สำหรับ 14.5 s ( ~ 7 n1 ประมาณจากขนาด