K/Sn/Pt(111). Additional dehydrogenation experiments
were carried out on the four catalyst series,
Pt(111), Sn/Pt(111), K/Pt(111), and K/Sn/Pt(111). The
turnover rate for these four catalysts are shown in
Fig. 12. Among these four catalysts, Sn/Pt(111) showed
the highest turnover rate. When potassium was added to
Sn(0.25)/Pt(111), the activity gradually decreased in an
analogous trend to the results observed for cyclohexane
dehydrogenation over K/Pt(111) (Fig. 11). Thus, regardless
of the presence or absence of tin, the addition of potassium
causes the turnover rates to decrease, with no apparent advantage
for the use of potassium on Sn/Pt catalysts.
However, in contrast to our observations, there are results
reported in the literature to support the idea that
the addition of potassium on Sn/Pt/supported catalysts increases
both dehydrogenation turnover rate and catalytic
stability (4, 5, 37–41). These results are actually in line with
our findings as will be explained in turn. On supported catalysts
the high surface area support may play a role in the
kinetics and in our studies there is no support present. It is
well known that the presence of acidic supports can result in
the catalysis of undesired parallel reactions (cracking and
polymerization) and for this reason, an increasing number
of papers have been published recently on the use of acidic
supports suitably modified by alkali metals (37, 38) since
the alkali will neutralize the acidity. However, it seems that
at least the effect of potassium reported by Cortright and
Dumesic (4, 5, 42) is not related to that cause. These authors
found that in their supported catalyst system for isobutane
dehydrogenation, potassium is important for the selectivity
and stability of the catalyst. Our results suggest that potassium
does not modify drastically the catalytic properties of
Pt/Sn/K catalysts. It certainly does not increase the turnover
rate but it may provide for additional or a better site blocker
as suggested by Cortright and Dumesic (5). This is a plausible
explanation for the effect of K since our CO TPD results
suggest that the Sn and K are interacting and thus the Sn–K
system would be similar to the Re–S moiety formed on the
Pt–Re–S system, with K interacting with Sn and acting as
an effective site blocker (like S in the Re–S system), making
it difficult to form carbonaceous deposits. The reason
we could not find the same enhancement for K and Sn as
reported by Cortright and Dumesic may be related to the
much higher Pt to Sn ratio in our studies. As explained before,
we could not decrease the ratio below Pt/Sn = 3. The
number of contiguous Pt sites for the (√
3×√
3)R30◦ structure
is still very large for this catalyst to be significantly
better than Pt on its deactivation pattern. In the same way,
the blocking effect of K (by the K–Sn interaction) cannot
be seen at this low dilution of Sn on Pt. The most resistant
catalysts to deactivation reported in the literature are the
ones with a low Pt/Sn ratio (Pt/Sn = 0.25). Thus, as in the
case of Pt–Re–S, for the effect of K to be seen in creating a
more stable catalyst the amount of Sn on the surface should
be high (not attainable in our case) and we cannot make a
direct comparison of our samples with the supported catalysts.
For this reason, it is possible to observe an increase in
turnover rate (actually a lower deactivation rate) when tin
and potassium are added simultaneously at a high coverage
as Cortright and Dumesic (5) have found.
The other difference in our studies was that the addition
of Sn caused a volcano type curve, not reported for
supported catalysts. The reason for that is due to the different
defect densities and deactivation mechanism on the
two systems. We can prepare pristine samples and preserve
them before reaction. These samples have very high activity
sites that will not be present on supported catalysts
because these sites are highly reactive and during the normal
supported catalyst preparation they will be poisoned
before the reaction can start. These sites can, however, be
poisoned by the addition of Sn on the model catalysts. We
have seen before that the effect of Sn on a polycrystalline
Pt foil was to titrate the highly active and coke forming
centers before reaction (26). In the present case, Sn has the same role as before and the initial increase in activity is due
to the titration of the highly active and coke-forming sites
which poison the catalyst before kinetic measurements can
be made. The addition of Sn will then imply a lower amount
of carbon deposits as indeed observed
K/Sn/Pt(111) ทดลอง dehydrogenation เพิ่มเติมได้ดำเนินการใน catalyst 4 ชุดPt(111), Sn/Pt(111), K/Pt(111) และ K/Sn/Pt(111) ที่แสดงอัตราหมุนเวียนสำหรับสิ่งที่ส่งเสริมสี่เหล่านี้Fig. 12 พบในหมู่เหล่านี้สี่สิ่งที่ส่งเสริม Sn/Pt(111)อัตราหมุนเวียนสูง เมื่อโพแทสเซียมถูกเพิ่มเข้าไปSn(0.25)/Pt(111) กิจกรรมที่ค่อย ๆ ลดลงในการแนวโน้มคู่กับผลลัพธ์ที่สังเกตสำหรับ cyclohexanedehydrogenation ผ่าน K/Pt(111) (Fig. 11) ดังนั้น ไม่ของมีหรือดีบุก การเพิ่มโปแตสเซียมทำให้อัตราการหมุนเวียนลดลง มีประโยชน์ไม่ชัดเจนสำหรับการใช้โพแทสเซียมในสิ่งที่ส่งเสริม Sn/Ptอย่างไรก็ตาม ตรงข้ามสังเกตของเรา มีผลรายงานเพื่อสนับสนุนความคิดในวรรณคดีที่การเพิ่มโพแทสเซียมใน Sn/Pt/สนับสนุน สิ่งที่ส่งเสริมเพิ่มขึ้นอัตราการหมุนเวียนทั้ง dehydrogenation และตัวเร่งปฏิกิริยาความมั่นคง (4, 5, 37-41) ผลเหล่านี้เป็นจริงสอดคล้องกับเราพบเป็นจะอธิบายใน ในสิ่งที่ส่งเสริมสนับสนุนสนับสนุนพื้นที่สูงอาจมีบทบาทในการจลนพลศาสตร์ และในการศึกษาของเรา ไม่มีการสนับสนุนอยู่ จึงรู้จักกันดีว่า ก็สนับสนุนเปรี้ยวสามารถทำเร่งปฏิกิริยาของปฏิกิริยาไม่ขนาน (cracking และpolymerization) และด้วย เหตุนี้ มีจำนวนเพิ่มมากขึ้นของเอกสารได้รับการเผยแพร่เมื่อเร็ว ๆ นี้การใช้กรดสนับสนุนที่เหมาะสมแก้ไข โดยโลหะแอลคาไล (37, 38) ตั้งแต่ด่างจะแก้ที่ว่า อย่างไรก็ตาม มันดูเหมือนว่าอย่างน้อยผลของโพแทสเซียมที่รายงาน โดย Cortright และDumesic (4, 5, 42) จะไม่เกี่ยวข้องกับสาเหตุที่ ผู้เขียนเหล่านี้พบว่าในระบบของพวกเขาสนับสนุน catalyst isobutanedehydrogenation โพแทสเซียมมีความสำคัญสำหรับวิธีการและความมั่นคงของ catalyst โพแทสเซียมที่แนะนำผลของเราไม่ปรับเปลี่ยนอย่างรวดเร็วคุณสมบัติของตัวเร่งปฏิกิริยาสิ่งที่ส่งเสริม Pt/Sn/K มันแน่นอนไม่สามารถเพิ่มการหมุนเวียนอัตราแต่อาจมีการเพิ่มเติม หรือบล็อกเว็บไซต์ที่ดีแนะนำเป็น Cortright และ Dumesic (5) นี่คือความเป็นไปได้อธิบายผลของ K เนื่องจากผลของ TPD COแนะนำว่า Sn และ K จะโต้ตอบ และดังนั้น Sn-Kระบบจะคล้ายกับ moiety Re – S เกิดขึ้นPt-Re – S ระบบ K กับ Sn และทำหน้าที่เป็นทำบล็อกเป็นเว็บไซต์ที่มีประสิทธิภาพ (เช่น S ในระบบ Re – S),มันยากที่จะฟอร์ม carbonaceous ฝาก เหตุผลเราไม่สามารถหาการปรับปรุงเดียวกัน K และ Sn เป็นรายงาน โดย Cortright และ Dumesic อาจเกี่ยวข้องกับการมาก Pt สูงอัตราส่วน Sn ในการศึกษาของเรา ตามที่อธิบายไว้ก่อนเราไม่สามารถลดอัตราส่วนด้านล่าง Pt/Sn = 3 ได้ ที่จำนวนไซต์ Pt ต่อเนื่อง (√3 ×√โครงสร้าง 3) R30◦ก็ยังมีขนาดใหญ่มากสำหรับเศษนี้เป็นอย่างมากรูปแบบดีกว่า Pt ในการปิดใช้งาน เดียวไม่ผลการบล็อคของ K (โดยการโต้ตอบ K-Sn)เห็นที่เจือจางนี้ต่ำของ Sn ใน Pt ทนที่สุดสิ่งที่ส่งเสริมการปิดใช้งานรายงานในวรรณคดีเป็นการคน มีอัตราส่วนของ Pt/Sn ต่ำ (Pt/Sn = 0.25) ดังนั้น ในการกรณีของ Pt – Re – S สำหรับผลของ K ได้ในการสร้างความcatalyst ล้ำจำนวน Sn บนพื้นผิวควรจะสูง (ไม่ตามในกรณีของเรา) และเราไม่สามารถทำการการเปรียบเทียบตัวอย่างของเรามีสิ่งที่ส่งเสริมสนับสนุนโดยตรงด้วยเหตุนี้ จึงสามารถสังเกตการเพิ่มขึ้นในหมุนเวียนเมื่อดีบุก (ที่จริงปิดใช้งานอัตราที่ลดลง) อัตราและโพแทสเซียมเพิ่มกันที่ความคุ้มครองสูงเป็น Cortright และ Dumesic (5) ได้พบความแตกต่างอื่น ๆ ในการศึกษาของเราได้ที่เพิ่มของ Sn เกิดเส้นโค้งภูเขาไฟชนิด ไม่มีรายงานการสิ่งที่ส่งเสริมสนับสนุนการ สาเหตุที่เป็นเนื่องจากการแตกต่างกันdefect แน่น และยกเลิกใช้กลไกในการสองระบบ เราสามารถเตรียมตัวอย่างบริสุทธิ์ และรักษาก่อนปฏิกิริยาเหล่านั้น ตัวอย่างเหล่านี้มีกิจกรรมมากเว็บไซต์ที่จะนำเสนอในสิ่งที่ส่งเสริมสนับสนุนเนื่องจากเว็บไซต์เหล่านี้มีปฏิกิริยาสูง และใน ช่วงปกติสนับสนุนเตรียมเศษจะเป็นยาพิษก่อนปฏิกิริยาสามารถเริ่มต้น เว็บไซต์เหล่านี้ อย่างไรก็ตาม สามารถยาพิษ โดยการเพิ่ม Sn ในสิ่งจำลองที่ส่งเสริม เราได้เห็นก่อนที่ผลของ Sn ในการคฟอยล์ Pt คือการ titrate active สูง และขึ้นรูปโค้กศูนย์ก่อนปฏิกิริยา (26) ในกรณีปัจจุบัน Sn มีบทบาทเดียวกันเป็นก่อน และเพิ่มขึ้นครั้งแรกในกิจกรรมครบกำหนดต้องการไทเทรตของอเมริกาสูงใช้งาน และขึ้น รูปโค้กซึ่งพิษที่ catalyst ก่อนสามารถวัดเดิม ๆสามารถทำ การเพิ่ม Sn แล้วจะเป็นสิทธิ์แบบยอดเงินต่ำกว่าของฝากคาร์บอนเป็นจริงสังเกต
การแปล กรุณารอสักครู่..

K / SN / PT ( 111 ) ปฏิกิริยาการทดลองเพิ่มเติม
ทดลองทั้ง 4 ตัวชุด
PT ( 111 ) , SN / PT ( 111 ) , K / PT ( 111 ) , และ K / SN / PT ( 111 )
ของอัตราเหล่านี้สี่ตัวเร่งปฏิกิริยาแสดงใน
รูปที่ 12 ในหมู่เหล่านี้สี่ตัวเร่ง SN / PT ( 111 ) พบ
อัตราการหมุนเวียนสูงที่สุด เมื่อปริมาณโพแทสเซียมเพิ่ม
SN ( 0.25 ) / PT ( 111 ) , กิจกรรมใน
ลดลงเรื่อย ๆที่คล้ายกันแนวโน้มผล ) ไซโคลเฮกเซน
การถูกว่า K / PT ( 111 ) ( รูปที่ 11 ) ดังนั้นไม่ว่า
ของตนหรือการขาดสังกะสีโดยโพแทสเซียม
ทำให้อัตราการหมุนเวียนลดลง ไม่มีประโยชน์ที่ชัดเจนสำหรับ
ใช้โพแทสเซียมและ SN / PT
อย่างไรก็ตามในทางตรงกันข้ามกับการสังเกตของเรา มีการรายงานในวรรณคดี
สนับสนุนความคิดที่ว่านอกจากโพแทสเซียม SN / PT / สนับสนุนการเพิ่มตัวเร่ง
ทั้งอัตราการหมุนเวียนและเสถียรภาพการ
( 4 , 5 , 37 - 41 ) ผลลัพธ์เหล่านี้เป็นจริงในบรรทัดกับ
ผลการวิจัยของเราจะอธิบายในการเปิด บนตัวเร่งปฏิกิริยาบนตัวรองรับ
พื้นที่ผิวสูงสนับสนุนอาจมีบทบาทใน
จลนพลศาสตร์และในการศึกษาของเรา ไม่มีการสนับสนุนในปัจจุบัน มันคือ
รู้จักกันดีว่าตน ซึ่งรองรับได้ผลในการเร่งปฏิกิริยาของปฏิกิริยาไม่พึงประสงค์
ขนาน ( ที่แตกและ
polymerization ) และด้วยเหตุผลนี้ การเพิ่มจำนวนของเอกสารที่ได้รับการตีพิมพ์ล่าสุด
สนับสนุนในการใช้กรด ควรแก้ไขโดยโลหะแอลคาไล ( 37 , 38 ) ตั้งแต่
จะแก้ความเป็นกรดด่าง . อย่างไรก็ตาม ดูเหมือนว่า
อย่างน้อยผลของโพแทสเซียมและรายงานโดย cortright
ดูเมซิค ( 4 , 5 , 42 ) ไม่ได้เกี่ยวข้องกับสาเหตุนี้ ผู้เขียนพบว่าในการสนับสนุนเหล่านี้
การเร่งระบบไอโซบิวเทน โพแทสเซียม สำคัญสำหรับการ
และความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา จากผลการศึกษานี้ โพแทสเซียม
ไม่ได้ปรับเปลี่ยนอย่างมากคุณสมบัติการเร่งปฏิกิริยาของตัวเร่งปฏิกิริยา Pt / SN
/ K .แน่นอนมันไม่ได้เพิ่มอัตราการหมุนเวียน
แต่มันอาจจะให้เพิ่มเติมหรือ
บล็อกเกอร์เว็บไซต์ดีกว่าเป็นข้อเสนอแนะจาก cortright และดูเมซิค ( 5 ) นี่คือเหตุผล
อธิบายผลของ K ตั้งแต่ Co ผล TPD
แนะนำว่า SN และ K จะโต้ตอบและ SN – K
ระบบจะคล้ายกับ Re – s แน่นอนที่เกิดขึ้น
PT – Re –ด้วยระบบกับ K การโต้ตอบกับ SN และทำหน้าที่เป็นบล็อกเกอร์เว็บไซต์มีประสิทธิภาพ
( เช่นใน re –ระบบ ) ,
มันยากที่จะฟอร์มเงินฝากที่ประกอบด้วยคาร์บอน . เหตุผลที่เราไม่สามารถหาเพิ่ม
เหมือน K และ SN ตามที่รายงานโดย cortright ดูเมซิคและอาจเกี่ยวข้องกับ
ที่สูงมาก PT กับ SN อัตราส่วนในการเรียนของเรา ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้ เราสามารถลดอัตราส่วน
ด้านล่าง PT / SN = 3
จำนวนเว็บไซต์ PT ต่อเนื่องสำหรับ ( √×√
3
3 ) r30 ◦โครงสร้าง
ยังมีขนาดใหญ่มากสำหรับตัวนี้เป็นอย่างมาก
ดีกว่า PT รูปแบบการเสื่อมของ ในวิธีเดียวกัน
บล็อกผลกระทบของ K ( K ( SN ปฏิสัมพันธ์ ) ไม่สามารถ
ดูเจือจางนี้ต่ำของ Sn ใน PT . ตัวเร่งปฏิกิริยาทน
ที่สุดเสื่อมรายงานในวรรณคดีเป็น
ที่อัตราส่วน Pt / SN ต่ำ ( PT / SN = 0.25 ) ดังนั้น ในกรณีของ PT –อีกครั้ง
- S , สำหรับผลของ K จะเห็นการสร้าง
มั่นคงตัวเร่งปฏิกิริยา ปริมาณของ SN บนพื้นผิวที่ควร
สูง ( ซึ่งในกรณีของเรา ) และเราไม่สามารถทำโดยการเปรียบเทียบตัวอย่างของเรา
ด้วยการสนับสนุนตัวเร่งปฏิกิริยา ด้วยเหตุนี้ , มันเป็นไปได้ที่จะสังเกตเพิ่มขึ้น
อัตราการหมุนเวียน ( ที่จริงมีอัตราเสื่อมต่ำ ) เมื่อดีบุก
และโพแทสเซียมเพิ่มพร้อมกันที่ความคุ้มครองสูงและเป็น cortright
ดูเมซิค ( 5 ) พบ ความแตกต่างอื่น ๆในการศึกษาของเรา
คือว่า นอกจากดีบุกที่เกิดจากภูเขาไฟชนิดโค้ง ไม่รายงาน
การสนับสนุนตัวเร่งปฏิกิริยา เหตุผลก็คือเนื่องจากการความหนาแน่นแตกต่างกัน
และกลไกการเสื่อมสภาพแบบสองระบบเราสามารถเตรียมตัวอย่างบริสุทธิ์และรักษา
ก่อนปฏิกิริยา ตัวอย่างเหล่านี้มีเว็บไซต์กิจกรรม
สูงมากที่จะไม่เป็นปัจจุบันบนตัวเร่งปฏิกิริยาบนตัวรองรับ
เพราะเว็บไซต์เหล่านี้มีปฏิกิริยาตอบโต้และในช่วงปกติ
สนับสนุนการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาจะวางยา
ก่อนปฏิกิริยาเริ่มต้นได้ เว็บไซต์เหล่านี้ อย่างไรก็ตาม สามารถ
พิษโดยนอกเหนือจากรุ่น SN บนตัวเร่งปฏิกิริยา เรา
ได้เห็นก่อนว่าผลของ SN บน polycrystalline
PT ฟอยล์เพื่อวัดความเข้มข้นของสารละลายสูงปราดเปรียวและโค้กรูป
ศูนย์ก่อนปฏิกิริยา ( 26 ) ในกรณีปัจจุบัน SN มีบทบาทเหมือนเดิม และเพิ่มเริ่มต้นในกิจกรรมเนื่องจาก
เพื่อการไทเทรตของการใช้งานสูงและโค้กสร้างเว็บไซต์
ซึ่งพิษเร่งก่อนการวัดพลังงานจลน์สามารถ
จะทํานอกจากนี้ของ SN จะบ่งบอกถึงปริมาณคาร์บอนต่ำ
ฝากอย่างสังเกต
การแปล กรุณารอสักครู่..
