Acyliron complexes with central chi

Acyliron complexes with central chirality at the metal are obtained by substitution
of a carbon monoxide with a phosphine ligand. Kinetic resolution of the racemic
acyliron complex can be achieved by aldol reaction with (1R)-(þ)-camphor
(Scheme 1.14) [41]. Along with the enantiopure (RFe)-acyliron complex, the (SFe)-
acyliron–camphor adduct is formed, which on treatment with base (NaH or NaOMe)
is converted to the initial (SFe)-acyliron complex. Enantiopure acyliron complexes
represent excellent chiral auxiliaries, which by reaction of the acyliron enolates with
electrophiles provide high asymmetric inductions due to the proximity of the chiral
metal center. Finally, demetallation releases the enantiopure organic products.
a,b-Unsaturated acyliron complexes are versatile reagents and show high stereoselectivity
in many reactions, e.g. as dienophiles in Diels–Alder reactions [42], as
Michael acceptors for heteronucleophiles [43] and in [3þ2]-cycloadditions with
allyltributylstannane to cyclopentanes [44].
Fp-substituted enones and enals undergo cyclocarbonylations on treatment with
metal hydrides or metal alkyls to provide g-lactones (Scheme 1.15) [45]. Similarly,
electron-rich primary amines afford dihydropyrrolones with iron-substituted (Z)-
enals in the presence of titanium tetrachloride and triethylamine [46].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

คอมเพล็กซ์ acyliron กับ chirality กลางโลหะจะได้รับโดย
ทดแทนก๊าซคาร์บอนมอนอกไซด์กับลิแกนด์ฟอสฟีน ความละเอียดของการเคลื่อนไหวของ racemic
ซับซ้อน acyliron สามารถทำได้โดยการเกิดปฏิกิริยา aldol ด้วย (1r) - (th)-การบูร
(1.14 โครงการ) [41] พร้อมกับ enantiopure (RFE) acyliron ซับซ้อน (SFE) -
ดึงเข้าหากัน acyliron การบูรจะเกิดขึ้นซึ่งในการรักษาที่มีฐาน (Nah หรือ naome)
จะถูกแปลงเป็นที่ซับซ้อน (SFE) acyliron เริ่มต้น คอมเพล็กซ์ enantiopure acyliron
เป็นตัวแทนของ chiral แนะแนวที่ดีเยี่ยมซึ่งโดยปฏิกิริยาของ acyliron enolates กับ electrophiles
ให้ inductions ไม่สมมาตรสูงเนื่องจากใกล้ชิดของ
โลหะ chiral ศูนย์ ในที่สุด demetallation ออกสินค้าเกษตรอินทรีย์ enantiopure.
,B-ไม่อิ่มตัวเชิงซ้อน acyliron เป็นน้ำยาอเนกประสงค์และแสดง
stereoselectivity สูงในหลายปฏิกิริยาเช่น เป็น dienophiles ในปฏิกิริยา Diels-Alder [42] ในขณะที่ไมเคิล
ผู้รับบริการสำหรับ heteronucleophiles [43] และ [3þ2] cycloadditions กับ allyltributylstannane
ไป cyclopentanes [44].
enones FP-แทนและ enals cyclocarbonylations รับการรักษาด้วย
ไฮไดรด์หรือโลหะ alkyls โลหะเพื่อให้ G-lactones (1.15 โครงการ) [45] ในทำนองเดียวกัน
อิเล็กตรอนที่อุดมด้วยเอมีนหลักจ่าย dihydropyrrolones กับเหล็กแทน (z) - enals
ในการปรากฏตัวของไทเทเนียมเตตระคลอไรและ triethylamine [46]

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

คอมเพล็กซ์ Acyliron กับ chirality เซ็นทรัลที่โลหะจะได้รับ โดยแทน
ของคาร์บอนมอนอกไซด์กับลิแกนด์ phosphine เป็น แก้ปัญหาเดิม ๆ ของการ racemic
acyliron ซับซ้อนสามารถทำได้ โดยปฏิกิริยา aldol ด้วย (1R) -(þ) - การบูร
(Scheme 1.14) [41] กับ enantiopure (RFe) - acyliron ซับซ้อน (SFe) -
acyliron–camphor adduct จะเกิดขึ้น ซึ่งในการรักษากับฐาน (NaH หรือ NaOMe)
แปลงเป็นต้น (SFe) -acyliron ซับซ้อน คอมเพล็กซ์ acyliron Enantiopure
แทนดีสารเคมี chiral อนุ auxiliaries ซึ่ง โดยปฏิกิริยาของ enolates acyliron กับ
electrophiles ให้สูง asymmetric inductions เนื่องจากใกล้ชิดของการสารเคมี chiral อนุ
ศูนย์โลหะ สุดท้าย demetallation ออก enantiopure อินทรีย์ผลิตภัณฑ์.
aacyliron ในระดับที่ b-สมคอมเพล็กซ์ reagents หลากหลาย และแสดง stereoselectivity สูง
ในปฏิกิริยาหลาย เช่นเป็น dienophiles ในปฏิกิริยา Diels–Alder [42], เป็น
acceptors ไมเคิล heteronucleophiles [43] และ [3þ2] -cycloadditions กับ
allyltributylstannane การ cyclopentanes [44] .
Fp แทน enones และ enals รับ cyclocarbonylations ในการรักษาด้วย
hydrides โลหะหรือโลหะ alkyls ให้ g-lactones (โครงร่าง 1.15) [45] ในทำนองเดียวกัน,
amines หลักริชอิเล็กตรอนสามารถ dihydropyrrolones กับเหล็กแทน (Z) -
enals ในต่อหน้าของไทเทเนียมเตตระคลอไรด์และ triethylamine [46]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

คอมเพล็กซ์พร้อมด้วย chirality acyliron กลางที่เป็นโลหะที่มีได้รับการชดเชย
ของคาร์บอนมอนนอกไซด์พร้อมด้วย ligand phosphine ที่ ความละเอียดดูแบบ Kinetic ของคอมเพล็กซ์ racemic
acyliron ที่สามารถทำได้โดยปฏิกิริยา aldol ด้วย( 1 R ) - (þ) - การบูร
(โครงการ 1.14 )[ 41 ] พร้อมด้วย enantiopure ( rfe ) - acyliron คอมเพล็กซ์ adduct acyliron - พิมเสน( sfe ) -
จะซึ่งในการบำบัดด้วยฐาน( nah หรือ naome )
จะถูกแปลงเป็นครั้งแรก( sfe ) - คอมเพล็กซ์ acyliron enantiopure acyliron คอมเพล็กซ์
เป็นตัวแทนโครงการก่อสร้าง chiral ที่ดีเยี่ยมซึ่งจากการตอบสนองของ enolates acyliron ที่พร้อมด้วย
electrophiles ให้ inductions แบบอสมมาตรสูงเนื่องจากการที่อยู่ใกล้กับศูนย์กลาง chiral
โลหะ สารบัญข่าวสุดท้าย demetallation สินค้าเกษตรอินทรีย์ประกอบ enantiopure .
ที่B - ไม่อิ่มตัว acyliron คอมเพล็กซ์ใช้งานได้อเนกประสงค์ reagents สูงและการแสดงโชว์ stereoselectivity
ซึ่งจะช่วยในการตอบสนอง,เช่นเป็น dienophiles ใน diels - ไม้ออล - เดอะปฏิกิริยา[ 42 ],เป็น
ไมเคิล acceptors สำหรับ heteronucleophiles [ 43 ]และ[ 3 þใน 2 ] - cycloadditions ด้วย
allyltributylstannane เพื่อ cyclopentanes [ 44 ].
FP - ใช้แทน enones และ enals ผ่าน cyclocarbonylations ในการบำบัดด้วย
โลหะหรือ hydrides โลหะ alkyls ให้ G - lactones (โครงการ 1.15 )[ 45 ] ในทำนองเดียวกัน amines
อิเลคตรอน - ที่หลักมี dihydropyrrolones พร้อมด้วยเตารีด - ใช้แทน( z ) -
enals ในการมีอยู่ของ triethylamine tetrachloride และไทเทเนียม[ 46 ]