In certain cases, X-ray crystallography has shown that a single H–A can form
simultaneous hydrogen bonds with two B atoms (bifurcated or three-center hydrogen
bonds). An example is an adduct (1) formed from pentane-2,4-dione (in its enol
form; see p. 98) and diethylamine, in which the O–H hydrogen simultaneously
bonds28 to an O and an N (the N–H hydrogen forms a hydrogen bond with the
O of another pentane-2,4-dione molecule).29 On the other hand, in the adduct (2)
formed from 1,8-biphenylenediol and hexamethylphosphoramide (HMPA), the B
atom (in this case oxygen) forms simultaneous hydrogen bonds with two A...H
hydrogens.30 Another such case is found in methyl hydrazine carboxylate 3.31
Except for the special case of FH...F bonds (see p. 107), the hydrogen is not equidistant
between A and B. For example, in ice the O–H distance is 0.97 A ° , while the
H...O distance is 1.79 A ° .32 A theoretical study of the vinyl alcohol–vinyl alcoholate
system concluded the hydrogen bonding is strong, but asymmetric.33 The hydrogen
bond in the enol of malonaldehyde, in organic solvents, is asymmetric with the
hydrogen atom closer to the basic oxygen atom.34 There is recent evidence, however,
that symmetrical hydrogen bonds to carboxylates should be regarded as twocenter
rather than three-center hydrogen bonds, since the criteria traditionally used
to infer three-center hydrogen bonding are inadequate for carboxylates.35 There is
24See Stewart, R. The Proton: Applications to Organic Chemistry; Academic Press, NY, 1985, pp. 148–153.
25A statisical analysis of X-ray crystallographic data has shown that most hydrogen bonds in crystals are
nonlinear by 10–15: Kroon, J.; Kanters, J.A.; van Duijneveldt-van de Rijdt, J.G.C.M.; van Duijneveldt,
F.B.; Vliegenthart, J.A. J. Mol. Struct. 1975, 24, 109. See also, Ceccarelli, C.; Jeffrey, G.A.; Taylor, R. J.
Mol. Struct. 1981, 70, 255; Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 5761;
1984, 106, 244.
26For reviews of a different aspect of hydrogen-bond geometry: the angle between A...H...B and the rest of
the molecule, see Legon, A.C.; Millen, D.J. Chem. Soc. Rev. 1987, 16, 467, Acc. Chem. Res. 1987, 20, 39.
27Yoshimi, Y.; Maeda, H.; Sugimoto, A.; Mizuno, K. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 2341.
28Emsley, J.; Freeman, N.J.; Parker, R.J.; Dawes, H.M.; Hursthouse, M.B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1
1986, 471.
29For some other three-center hydrogen bonds, see Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem.
Soc. 1984, 106, 244; Jeffrey, G.A.; Mitra, J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5546; Staab, H.A.; Elbl, K.;
Krieger, C. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5719.
30Hine, J.; Hahn, S.; Miles, D.E. J. Org. Chem. 1986, 51, 577.
31Caminati,W.; Fantoni, A.C.; Scha¨fer, L.; Siam, K.; Van Alsenoy, C. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4364.
32Pimentel, G.C.; McClellan, A.L. The Hydrogen Bond; W.H. Freeman: San Francisco, 1960, p. 260.
33Chandra, A.K.; Zeegers-Huyskens, T., J. Org. Chem. 2003, 68, 3618.
34Perrin, C.L.; Kim, Y.-J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12641.
35Go¨rbitz, C.H.; Etter, M.C. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1992, 131.
In certain cases, X-ray crystallography has shown that a single H–A can form
simultaneous hydrogen bonds with two B atoms (bifurcated or three-center hydrogen
bonds). An example is an adduct (1) formed from pentane-2,4-dione (in its enol
form; see p. 98) and diethylamine, in which the O–H hydrogen simultaneously
bonds28 to an O and an N (the N–H hydrogen forms a hydrogen bond with the
O of another pentane-2,4-dione molecule).29 On the other hand, in the adduct (2)
formed from 1,8-biphenylenediol and hexamethylphosphoramide (HMPA), the B
atom (in this case oxygen) forms simultaneous hydrogen bonds with two A...H
hydrogens.30 Another such case is found in methyl hydrazine carboxylate 3.31
Except for the special case of FH...F bonds (see p. 107), the hydrogen is not equidistant
between A and B. For example, in ice the O–H distance is 0.97 A ° , while the
H...O distance is 1.79 A ° .32 A theoretical study of the vinyl alcohol–vinyl alcoholate
system concluded the hydrogen bonding is strong, but asymmetric.33 The hydrogen
bond in the enol of malonaldehyde, in organic solvents, is asymmetric with the
hydrogen atom closer to the basic oxygen atom.34 There is recent evidence, however,
that symmetrical hydrogen bonds to carboxylates should be regarded as twocenter
rather than three-center hydrogen bonds, since the criteria traditionally used
to infer three-center hydrogen bonding are inadequate for carboxylates.35 There is
24See Stewart, R. The Proton: Applications to Organic Chemistry; Academic Press, NY, 1985, pp. 148–153.
25A statisical analysis of X-ray crystallographic data has shown that most hydrogen bonds in crystals are
nonlinear by 10–15: Kroon, J.; Kanters, J.A.; van Duijneveldt-van de Rijdt, J.G.C.M.; van Duijneveldt,
F.B.; Vliegenthart, J.A. J. Mol. Struct. 1975, 24, 109. See also, Ceccarelli, C.; Jeffrey, G.A.; Taylor, R. J.
Mol. Struct. 1981, 70, 255; Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 5761;
1984, 106, 244.
26For reviews of a different aspect of hydrogen-bond geometry: the angle between A...H...B and the rest of
the molecule, see Legon, A.C.; Millen, D.J. Chem. Soc. Rev. 1987, 16, 467, Acc. Chem. Res. 1987, 20, 39.
27Yoshimi, Y.; Maeda, H.; Sugimoto, A.; Mizuno, K. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 2341.
28Emsley, J.; Freeman, N.J.; Parker, R.J.; Dawes, H.M.; Hursthouse, M.B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1
1986, 471.
29For some other three-center hydrogen bonds, see Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem.
Soc. 1984, 106, 244; Jeffrey, G.A.; Mitra, J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5546; Staab, H.A.; Elbl, K.;
Krieger, C. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5719.
30Hine, J.; Hahn, S.; Miles, D.E. J. Org. Chem. 1986, 51, 577.
31Caminati,W.; Fantoni, A.C.; Scha¨fer, L.; Siam, K.; Van Alsenoy, C. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4364.
32Pimentel, G.C.; McClellan, A.L. The Hydrogen Bond; W.H. Freeman: San Francisco, 1960, p. 260.
33Chandra, A.K.; Zeegers-Huyskens, T., J. Org. Chem. 2003, 68, 3618.
34Perrin, C.L.; Kim, Y.-J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12641.
35Go¨rbitz, C.H.; Etter, M.C. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1992, 131.
การแปล กรุณารอสักครู่..

In certain cases, X-ray crystallography has shown that a single H–A can form
simultaneous hydrogen bonds with two B atoms (bifurcated or three-center hydrogen
bonds). An example is an adduct (1) formed from pentane-2,4-dione (in its enol
form; see p. 98) and diethylamine, in which the O–H hydrogen simultaneously
bonds28 to an O and an N (the N–H hydrogen forms a hydrogen bond with the
O of another pentane-2,4-dione molecule).29 On the other hand, in the adduct (2)
formed from 1,8-biphenylenediol and hexamethylphosphoramide (HMPA), the B
atom (in this case oxygen) forms simultaneous hydrogen bonds with two A...H
hydrogens.30 Another such case is found in methyl hydrazine carboxylate 3.31
Except for the special case of FH...F bonds (see p. 107), the hydrogen is not equidistant
between A and B. For example, in ice the O–H distance is 0.97 A ° , while the
H...O distance is 1.79 A ° .32 A theoretical study of the vinyl alcohol–vinyl alcoholate
system concluded the hydrogen bonding is strong, but asymmetric.33 The hydrogen
bond in the enol of malonaldehyde, in organic solvents, is asymmetric with the
hydrogen atom closer to the basic oxygen atom.34 There is recent evidence, however,
that symmetrical hydrogen bonds to carboxylates should be regarded as twocenter
rather than three-center hydrogen bonds, since the criteria traditionally used
to infer three-center hydrogen bonding are inadequate for carboxylates.35 There is
24See Stewart, R. The Proton: Applications to Organic Chemistry; Academic Press, NY, 1985, pp. 148–153.
25A statisical analysis of X-ray crystallographic data has shown that most hydrogen bonds in crystals are
nonlinear by 10–15: Kroon, J.; Kanters, J.A.; van Duijneveldt-van de Rijdt, J.G.C.M.; van Duijneveldt,
F.B.; Vliegenthart, J.A. J. Mol. Struct. 1975, 24, 109. See also, Ceccarelli, C.; Jeffrey, G.A.; Taylor, R. J.
Mol. Struct. 1981, 70, 255; Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 5761;
1984, 106, 244.
26For reviews of a different aspect of hydrogen-bond geometry: the angle between A...H...B and the rest of
the molecule, see Legon, A.C.; Millen, D.J. Chem. Soc. Rev. 1987, 16, 467, Acc. Chem. Res. 1987, 20, 39.
27Yoshimi, Y.; Maeda, H.; Sugimoto, A.; Mizuno, K. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 2341.
28Emsley, J.; Freeman, N.J.; Parker, R.J.; Dawes, H.M.; Hursthouse, M.B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1
1986, 471.
29For some other three-center hydrogen bonds, see Taylor, R.; Kennard, O.; Versichel, W. J. Am. Chem.
Soc. 1984, 106, 244; Jeffrey, G.A.; Mitra, J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5546; Staab, H.A.; Elbl, K.;
Krieger, C. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5719.
30Hine, J.; Hahn, S.; Miles, D.E. J. Org. Chem. 1986, 51, 577.
31Caminati,W.; Fantoni, A.C.; Scha¨fer, L.; Siam, K.; Van Alsenoy, C. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4364.
32Pimentel, G.C.; McClellan, A.L. The Hydrogen Bond; W.H. Freeman: San Francisco, 1960, p. 260.
33Chandra, A.K.; Zeegers-Huyskens, T., J. Org. Chem. 2003, 68, 3618.
34Perrin, C.L.; Kim, Y.-J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12641.
35Go¨rbitz, C.H.; Etter, M.C. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1992, 131.
การแปล กรุณารอสักครู่..

ในบางกรณีรังสีเอกซ์ได้แสดงว่า– H เดียวสามารถสร้างพันธะไฮโดรเจนควบคู่กับ
b สองอะตอม ( bifurcated หรือสามศูนย์ไฮโดรเจน
พันธบัตร ) ตัวอย่างเป็นปุ่มตัวเลือก ( 1 ) ที่เกิดขึ้นจาก pentane-2,4-dione ( ในรูปอีนอล
; ดูหน้า 98 ) และไดเอทิลามีน ซึ่งไฮโดรเจน O ) H พร้อมกัน
bonds28 เป็น O และ N ( N ) H ไฮโดรเจนพันธบัตรไฮโดรเจนด้วย
แบบฟอร์มO อีก pentane-2,4-dione โมเลกุล ) . 29 บนมืออื่น ๆในปุ่มตัวเลือก ( 2 ) และ ( 1,8-biphenylenediol
เกิดขึ้นจาก hexamethylphosphoramide hmpa ) , B
อะตอม ( ในกรณีนี้ออกซิเจน ) รูปแบบพร้อมกันพันธะไฮโดรเจนกับสอง . . . . . . . .
hydrogens.30 อื่น กรณีเช่นที่พบในเมทิลไฮดราซีนคาร์บอกซิเลต 3.31
ยกเว้น ในกรณีพิเศษของกระจก . . . . . . . F พันธบัตร ( เห็นหน้า 107 ) , ไฮโดรเจนไม่เท่ากัน
ระหว่าง A และ B . ตัวอย่างเช่น , ในน้ำแข็ง O ) H ระยะทาง 0.97 เป็นองศา ในขณะที่ระยะทาง . . . . . O
เป็น 1.79 เป็น° 32 เป็นการศึกษาเชิงทฤษฎีของไวนิลไวนิลแอลกอฮอล์– alcoholate
ระบบสรุปพันธะไฮโดรเจนแข็งแรง แต่ asymmetric.33 ไฮโดรเจน
พันธบัตรในนอลของมาโลนัลดีไฮด์ ใน ตัวทำละลายอินทรีย์ คือไม่สมมาตรกับ
อะตอมไฮโดรเจนใกล้ชิดกับอะตอมออกซิเจนพื้นฐาน34 มีหลักฐานล่าสุด อย่างไรก็ตาม
ที่พันธะไฮโดรเจนสมมาตรเพื่อที่ต้องการควรจะถือว่าเป็น twocenter
มากกว่าสามศูนย์ไฮโดรเจนพันธบัตร เนื่องจากเกณฑ์ใช้ผ้า
สรุปว่าสามศูนย์พันธะไฮโดรเจนมีไม่เพียงพอสำหรับ carboxylates.35 มี
24see Stewart R . โปรตอน : โปรแกรมเคมีอินทรีย์ ; กด , NY , 1985 วิชาการ , pp . 148 )
153การวิเคราะห์ข้อมูลทาง statisical 25A รังสีเอกซ์แสดงให้เห็นว่าส่วนใหญ่ของพันธะไฮโดรเจนในผลึกเป็น
ไม่เชิงเส้นโดย 10 – 15 : ครูน J ; kanters j.a. ; , รถตู้ duijneveldt ท่าน j.g.c.m. แวน , รถตู้ duijneveldt
โอ๊ะ ; , ; vliegenthart j.a. เจ. โมล , ซอฟต์แวร์ . 1975 , 24 , 109 เห็นยัง ceccarelli , C . ; เจฟฟรีย์ g.a. ; เทย์เลอร์ , R J
มอลซอฟต์แวร์ . 1981 , 70 , 255 ; เทย์เลอร์ , R ; O ; เคนนาร์ด versichel W . J . . .เคมี ซอค 1983 , 105 , 5761 ;
1984 , 106 , 244 .
/ Sale บทวิจารณ์ของแง่มุมที่แตกต่างกันของรูปทรงเรขาคณิตมุมระหว่างพันธะไฮโดรเจน : . . . . . . . . . . . .
b และส่วนที่เหลือของโมเลกุล เห็น Legon , ไฟฟ้า ; มิเลิ่นดีเจ , เคมี ซอค บาทหลวง 1987 , 16 , 467 , Acc เคมี ความละเอียดพิมพ์ 1987 20 39 .
27yoshimi Y ; มาเอดะ , H . ; ซูกิโมโตะ , A . ; มิซึโนะ เค จัตุรมุข คือหนังสือ 2001 , 42 , 28emsley 2341 .
, J . ; Freeman , นิวเจอร์ซีย์ ; ปาร์คเกอร์ อาร์เจ ดอว์ ( ; ; ,hursthouse ปริญญาโท J , เคมี ส , เพอร์กินขน . 1
1986 , 471 .
29for บางอื่น ๆสามศูนย์พันธะไฮโดรเจน เห็นเทย์เลอร์ , R ; O ; เคนนาร์ด versichel W . J . . . Chem .
ส . 1984 , 106 , 244 ; เจฟฟรีย์ g.a. ; Mitra เจ. เจ. . . เคมี ซอค 1984 , 106 , 5546 ; staab h.a. elbl , ; K ;
Krieger C จัตุรมุขหนังสือ 1986 , 27 , 5719 .
30hine J ; Hahn , S . ; ไมล์ d.e. J . org เคมี 1986 , 51 , 577 .
31caminati W ; fantoni , ,แอร์ ; scha ตั้งเป็น L ; K ; สยาม รถตู้ alsenoy , C . J . . . เคมี ซอค 1986 , 108 , 4364 .
32pimentel g.c. ; เมิกเคลเลิน , a.l. , ไฮโดรเจนบอนด์ ; w.h. ฟรีแมน : ซานฟรานซิสโก , 1960 , หน้า 260 33chandra เอ. เค zeegers huyskens ;
, T . J . org เคมี 2003 , 68 , 3618 .
34perrin พื้นฐานทางชีวภาพ ; , คิม วาย - เจเจ เป็น เคมี ซอค 1998 , 120 , 12641 .
35go ตั้ง rbitz เป็ , ; หลังจากที่ , ซี. เจ. เคมี ส , เพอร์กินขน . 2 ปี 1992 131 .
การแปล กรุณารอสักครู่..
