FMC Environmental Solutions
Peroxygen Talk
October 2010
Activated Persulfate Chemistry: Combined Oxidation and Reduction Mechanisms
Klozur® activated persulfate is a very robust technology that is capable of destroying a wide range of
organic contaminants and is equally effective on highly reduced contaminants such as BTEX and
polyaromatic hydrocarbons and highly oxidized species such as 1,1,1-TCA, carbon tetrachloride,
methylene chloride and chloroform. Such versatility demonstrates a very rich and robust chemistry for
persulfate in which well-known oxidative pathways and recently elucidated reductive mechanisms both
play important roles. This edition of Peroxygen Talk explores the dual nature of activated persulfate
systems, which can act as a strong, reactive oxidant and be a source of unique, reductive species. In
addition, combinations of zero valent iron (ZVI) and persulfate will be explored in term of providing
oxidizing and reducing conditions to a chlorinated solvent site.
Persulfate Oxidation Chemistry
The persulfate anion is a strong oxidant, with an oxidation potential of 2.12 V:
S2O8
-2 + 2 H+
+ 2 e- 2 HSO4
-
However, the persulfate anion typically has slow oxidative kinetics at ordinary temperatures for most
contaminant species and really can only be applied to a limited number of contaminants, such as TCE or
xylene, to be effective. As a result, persulfate is typically “activated” 1-3
for use to oxidize most
contaminants or concern. In the presence of certain activators, persulfate anion can be converted to
the sulfate radical, an even stronger oxidant with an oxidation potential of 2.6 V:
S2O8
-2 + activator SO4·
-
+ (SO4·
-
or SO4
-2
)
Under acidic conditions, persulfate anion can hydrolyze to form hydrogen peroxide:
S2O8
-2 + 2 H2O H2O2 + 2 HSO4
-
Hydrogen peroxide itself has an oxidation potential of 1.77 V, and in the presence of various activators,
can for the hydroxyl radical, with a potential of 2.8 V, making it the strongest oxidant available for
remediation applications. In addition, sulfate radicals can react with water also to form hydroxyl
radicals. Under stronger acidic conditions, persulfate can form peroxymonopersulfate anions, with an
oxidation potential of 1.44V
S2O8
-2 + H2O HSO5
-
+ HSO4
-
As a result, persulfate solutions may contain several different oxidant and radical species. One
consequence of this mixture of oxidizing species is that multiple pathways for contaminant oxidation
may exist, increasing the probability of reducing the target compound concentrations. However, such
diversity of oxidant species makes the assessment of the “stoichiometric” amount of persulfate needed
to destroy a given concentration of contaminant problematic, and thus it is common practice to revert
back to the basic, two electron transfer associated with the persulfate anion (seen in first equation
above) to determine the stoichiometric persulfate demand.
Formation of Superoxide: Reduction Chemistry Via Persulfate
In addition to reactive oxidizing species, it has recently been shown that persulfate can also generate
โซลูชั่น FMC สิ่งแวดล้อมperoxygen พูดตุลาคม 2553ใช้เปอร์ซัลเฟตออกซิเดชันเคมีและกลไกการรวม :klozur ®เปิด persulfate เป็นเทคโนโลยีที่แข็งแกร่งมากที่สามารถทำลายหลากหลายสารปนเปื้อนอินทรีย์และมีประสิทธิภาพเท่ากันในการปนเปื้อนสูง เช่น ความไว และโพลีอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอนสูงออกซิไดซ์และชนิด เช่น คาร์บอนเตตระคลอไรด์ 1,1,1-tca , ,เมธิลีนคลอไรด์ และคลอโรฟอร์ม อเนกประสงค์ดังกล่าวแสดงให้เห็นถึงเคมีอุดมสมบูรณ์มากและมีประสิทธิภาพสำหรับเปอร์ซัลเฟตออกซิเดชันซึ่งรู้จักกันดีในแนวทาง และเมื่อเร็ว ๆนี้ซึ่งกลไกทั้งเล่นบทบาทสำคัญ รุ่นนี้ peroxygen พูดสํารวจธรรมชาติคู่ใช้เปอร์ซัลเฟตระบบซึ่งสามารถทำหน้าที่เป็นแรงปฏิกิริยาอนุมูลอิสระและเป็นแหล่งที่ไม่ซ้ำกันซึ่งชนิด ในนอกจากนี้การรวมกันของศูนย์วาเลนท์เหล็ก ( zvi ) และเปอร์ซัลเฟตจะสำรวจในแง่ของการให้ออกซิไดซ์และลดเงื่อนไขให้คลอรีนตัวทำละลายเว็บไซต์เปอร์ซัลเฟตออกซิเดชันเคมีส่วนเปอร์ซัลเฟตไอออนเป็นอนุมูลอิสระที่แข็งแกร่งด้วยการออกซิเดชันศักยภาพ 2.12 v :s2o8- H + 2 + 2+ 2 e - 2 hso4-อย่างไรก็ตาม เปอร์ซัลเฟตไอออนมักจะมีปฏิกิริยาจลนพลศาสตร์ช้าที่อุณหภูมิปกติมากที่สุดชนิดที่ปนเปื้อนและจริงๆสามารถใช้กับจำนวน จำกัด ของสิ่งปนเปื้อน เช่น ใน หรือไซลีนเพื่อให้มีประสิทธิภาพ เป็นผลให้มักจะเป็น " เปิด " 1-3 เปอร์ซัลเฟตเพื่อใช้ในการออกซิไดซ์มากที่สุดสารปนเปื้อน หรือกังวล ในการแสดงตนของบางตัวกระตุ้นเปอร์ซัลเฟตไอออนสามารถแปลง ,ซัลเฟตเป็นสารอนุมูลอิสระที่แข็งแกร่งด้วยการออกซิเดชันศักยภาพ 2.6 v :s2o8- 2 + Activator ด้วยปา-+ ด้วย ( ปา-หรือปา- 2)ภายใต้เงื่อนไขที่เป็นกรดเปอร์ซัลเฟตไอออนย่อยในรูปแบบไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ :s2o8- 2 + 2 H2O H2O2 + 2 hso4-ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ตัวเองมีออกซิเดชันศักยภาพ 1.77 V และต่อหน้าสารต่าง ๆสามารถสำหรับเอชทีทีพี ด้วยศักยภาพของ 2.8 V ให้แข็งแกร่งสามารถใช้ได้สำหรับโปรแกรมการฟื้นฟู นอกจากนี้ ซัลเฟต อนุมูลอิสระสามารถทำปฏิกิริยากับน้ำยังฟอร์มไฮดรอกซิลอนุมูลอิสระ ภายใต้เงื่อนไขที่เป็นกรดที่แข็งแกร่ง Persulfate สามารถฟอร์ม peroxymonopersulfate แอน , ด้วยศักยภาพของ 1.44v ออกซิเดชันs2o8- 2 + H2O hso5-+ hso4-เป็นผล , Persulfate โซลูชั่นอาจประกอบด้วยชนิดอนุมูลอิสระและอนุมูลอิสระต่างๆ หนึ่งผลของส่วนผสมนี้ชนิดออกซิไดซ์เป็นเส้นทางหลายสำหรับการออกซิเดชันอาจมีอยู่ เพิ่มความน่าจะเป็นของการลดเป้าหมายผสมเข้มข้น อย่างไรก็ตาม , เช่นความหลากหลายชนิดของอนุมูลอิสระ ทำให้การประเมิน " ปริมาณอัตราส่วนของเปอร์ซัลเฟตที่จําเป็นเพื่อทำลายให้ความเข้มข้นของสิ่งปนเปื้อนที่มีปัญหา และดังนั้นมันจึงเป็นเรื่องธรรมดาที่จะกลับกลับสู่พื้นฐาน , สองอิเล็กตรอนโอนที่เกี่ยวข้องกับเปอร์ซัลเฟตไอออน ( เห็นในสมการแรกข้างต้น ) เพื่อตรวจสอบความต้องการของเปอร์ซัลเฟตอัตราส่วน .การก่อตัวของซุปเปอร์ : ลดเปอร์ซัลเฟตเคมีผ่านนอกจากนี้ปฏิกิริยาชนิดออกซิไดซ์ มีเมื่อเร็ว ๆนี้แสดงให้เห็นว่าสามารถสร้างเพอร์ซัลเฟต
การแปล กรุณารอสักครู่..
