Calculations were performed with th

Calculations were performed with the MMCmodel potential for structures of a number of HCN–(HCCH)n clusters through n ¼ 12. There are increasing numbers of low-lying minima with an increasing number of acetylene molecules. All the structures found could be understood or rationalized as arrangements where individual pairs
are to a good extent either T-shaped or linear, the latter only for HCN–HCCH pairs. A consistent qualitative result of these calculations is that HCN being a replacement for an acetylene in a pure cluster leads to fairly small structural changes. This is especially clear for the pentamer. In Fig. 2, a
ghost image of ðHCCHÞ5 is included with the Fig. 1. Minimum energy structures (I–IV) of HCN–(HCCH)2 obtained from geometry optimization at the cc-pVTZ/MP2 level.
Structure I, the global minimum energy structure, is planar
and cyclic, whereas II, III, and IV have a C2 symmetry axis and
are simple juxtapositions of T-shaped and linear forms of the
corresponding dimer subunits. The orientation angles for I and
the separation distances (
AA) between monomer mass centers for
I–IV determined at the cc-pVTZ/MP2 level are shown for each
structure. Corresponding values from the MMC model potential
are shown in parentheses.
Table 2
Calculated stabilities and three-body interaction energies for
ðHCCHÞ2HCN
Structurea Stability Three-body contribution
(cm1) (cm1)
I 1808 169
II 1686 71
III 1247 )58
IV 1110 )86
a See Fig. 1 for definitions of structure designations I–IV.
W.P. Schroeder et al. / Chemical Physics Letters 373 (2003) 8–14 11
picture of HCN–ðHCCHÞ4, keeping the overhead
acetylenes coincident. There are only very small
orientation changes. Fig. 3 shows the three lowest
energy n ¼ 12 structures. Comparison of the
HCN–ðHCCHÞ12 clusters with the optimum
ðHCCHÞ13 cluster [15] shows slight differences,
with such differences being greatest among acetylenes
that are the nearest neighbors to the HCN. In
a rough sense, HCN takes the place of an acetylene
into an otherwise pure acetylene cluster without
significant structural alteration.
The effect of counterpoise correction [23], isolated
in values collected in Table 1, remains important
even with the aug-cc-pVTZ basis. The results of
the DFT calculations are about midway between
cc-pVDZ/MP2 and cc-pVTZ/MP2 results.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

มีดำเนินการคำนวณกับ MMCmodel อาจเกิดขึ้นในโครงสร้างจำนวน HCN – (HCCH) n คลัสเตอร์ผ่าน n ¼ 12 มีกำลังเพิ่มจำนวนกมินิมาราบกับการเพิ่มจำนวนโมเลกุลกับอะเซทิลีน โครงสร้างทั้งหมดที่พบไม่สามารถเข้าใจ หรือ rationalized เป็นจัดที่ละคู่จะไปดีขอบเขตเป็นรูป ตัว T หรือเชิง เส้น หลังสำหรับคู่ HCN – HCCH ผลลัพธ์เชิงคุณภาพสอดคล้องกันเหล่านี้คำนวณได้ว่า HCN ที่ถูกแทนเป็นกับอะเซทิลีนในคลัสเตอร์บริสุทธิ์นำไปสู่การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างที่ค่อนข้างเล็ก ชัดเจนโดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับ pentamer อยู่ ใน Fig. 2 รูปผีของ ðHCCHÞ5 มีอยู่ Fig. 1 โครงสร้างพลังงานต่ำสุด (I – IV) ของ HCN – (HCCH) 2 ที่ได้รับจากการปรับรูปทรงเรขาคณิตในระดับ cc-pVTZ/MP2โครงสร้างผม โครงสร้างของพลังงานโลกขั้นต่ำ เป็นระนาบและทุกร อบ ในขณะที่ II, III และ IV มีแกนสมมาตร C2 และมี juxtapositions อย่าง T-รูป และเชิงเส้นรูปแบบการที่เกี่ยวข้องผลิตของ dimer subunits มุมการวางแนวสำหรับฉัน และระยะทางแยก (AA) ระหว่างศูนย์รวมน้ำยาสำหรับฉัน – IV กำหนดระดับ cc-pVTZ/MP2 ถูกแสดงสำหรับแต่ละโครงสร้างการ ค่าที่ตรงกันจาก MMC รุ่นศักยภาพมีแสดงในวงเล็บตารางที่ 2หงิม ๆ คำนวณและพลังงานในร่างกาย 3 โต้ตอบสำหรับðHCCHÞ2 HCNส่วนสามตัว Structurea ความมั่นคง(1 เซนติเมตร) (1 เซนติเมตร)ผม 1808 169II ค.ศ. 1686 71III 1247) 58IV ที่ 1110) 86ดู Fig. 1 สำหรับคำนิยามของโครงสร้างบอกฉัน – IVW.P. Schroeder et al. / เคมีฟิสิกส์อักษร 373 (2003) 11 8 – 14รูปภาพของ HCN – ðHCCHÞ4 ค่าใช้จ่ายในการรักษาตรง acetylenes มีขนาดเล็กมากการเปลี่ยนแปลงการวางแนว Fig. 3 แสดงสามต่ำพลังงานโครงสร้าง¼ 12 n เปรียบเทียบการคลัสเตอร์ HCN – ðHCCHÞ12 กับมีประสิทธิภาพสูงสุดðHCCHÞ13 คลัสเตอร์ [15] แสดงความแตกต่างเล็กน้อยมีความแตกต่างดังกล่าวมีมากที่สุดในหมู่ acetylenesที่มีเพื่อนบ้านที่ใกล้ที่สุดเพื่อ HCN ในความรู้สึกหยาบ HCN ใช้เวลาสถานกับอะเซทิลีนเป็นการคลัสเตอร์กับอะเซทิลีนบริสุทธิ์หรือไม่แก้ไขโครงสร้างอย่างมีนัยสำคัญผลของการแก้ไข counterpoise [23], แยกต่างหากค่าที่เก็บไว้ในตารางที่ 1 ยังคงสำคัญแม้จะ มีพื้นฐาน aug-cc-pVTZ ผลลัพธ์ของการคำนวณ DFT กำลังกึ่งกลางระหว่างผล cc-pVDZ/MP2 และ cc-pVTZ/MP2

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

คำนวณได้ดำเนินการที่มีศักยภาพ MMCmodel สำหรับโครงสร้างของจำนวน HCN- (HCCH) n กลุ่มผ่าน n ¼ 12. มีตัวเลขที่เพิ่มขึ้นของน้อยอยู่ในระดับต่ำที่มีจำนวนเพิ่มมากขึ้นของโมเลกุลอะเซทิลีน โครงสร้างทั้งหมดที่พบอาจจะเข้าใจเหตุผลหรือการเตรียมการที่เป็นคู่ของแต่ละบุคคลมีในระดับที่ดีหรือเสื้อที่มีรูปทรงเส้นหลังเฉพาะสำหรับคู่ HCN-HCCH
ผลเชิงคุณภาพที่สอดคล้องกันของการคำนวณเหล่านี้คือ HCN เป็นแทนสำหรับอะเซทิลีนในคลัสเตอร์บริสุทธิ์จะนำไปสู่การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างขนาดค่อนข้างเล็ก นี้เป็นที่ชัดเจนโดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับ pentamer ในรูป 2? ผี? ภาพของðHCCHÞ5มาพร้อมกับรูป 1. โครงสร้างพลังงานขั้นต่ำ (I-IV) ของ HCN- (HCCH) 2 ที่ได้รับจากการเพิ่มประสิทธิภาพของรูปทรงเรขาคณิตที่ซีซี-pVTZ / ระดับ MP2.
โครงสร้างฉันโครงสร้างพลังงานขั้นต่ำทั่วโลกเป็นระนาบและวงจรขณะ II, III และ IV มีแกนสมมาตร C2 และมีjuxtapositions ที่เรียบง่ายของรูปแบบเสื้อที่มีรูปร่างและเชิงเส้นของหน่วยย่อยdimer ที่สอดคล้องกัน มุมปฐมนิเทศ I และระยะทางแยก(AA) ระหว่างศูนย์มวลโมโนเมอร์สำหรับI-IV กำหนดที่ซีซี-pVTZ / MP2 ระดับจะแสดงสำหรับแต่ละโครงสร้าง ค่าที่สอดคล้องกันจากที่มีศักยภาพรูปแบบของ MMC จะแสดงในวงเล็บ. ตารางที่ 2 การคำนวณเสถียรภาพและการมีปฏิสัมพันธ์สามร่างกายพลังงานสำหรับðHCCHÞ2? HCN Structurea เสถียรภาพผลงานสามร่างกาย(ซม. 1) (ซม.? 1) ฉัน 1808 169 ครั้งที่สอง 1686 71 III 1247 ) 58 IV 1110) 86 ดูรูป 1 สำหรับคำจำกัดความของการกำหนดโครงสร้าง. I-IV WP ชโรเดอ et al, / เคมีฟิสิกส์จดหมาย 373 (2003) 08-14 พฤศจิกายนภาพของHCN-ðHCCHÞ4ทำให้ค่าใช้จ่ายacetylenes ประจวบ มีเพียงขนาดเล็กมากมีการเปลี่ยนแปลงการวางแนวทาง มะเดื่อ. 3 แสดงให้เห็นถึงสามต่ำสุดn พลังงาน¼ 12 โครงสร้าง เปรียบเทียบกลุ่มHCN-ðHCCHÞ12ที่เหมาะสมกับกลุ่มðHCCHÞ13 [15] แสดงให้เห็นถึงความแตกต่างเล็กน้อย, มีความแตกต่างดังกล่าวเป็นที่ยิ่งใหญ่ที่สุดในหมู่ acetylenes ที่มีเพื่อนบ้านที่ใกล้ที่สุดเพื่อ HCN ในความรู้สึกที่หยาบ HCN จะเกิดขึ้นของอะเซทิลีนเป็นกลุ่มสารเคมีบริสุทธิ์เป็นอย่างอื่นโดยไม่มีการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างอย่างมีนัยสำคัญ. ผลของการแก้ไขคาน [23] แยกค่าเก็บไว้ในตารางที่1 ยังคงเป็นสิ่งที่สำคัญแม้จะมีสิงหาคม-CC-pVTZ พื้นฐาน ผลที่ได้จากการคำนวณ DFT ประมาณกึ่งกลางระหว่างซีซี-pVDZ / MP2 และซีซี-pVTZ ผล / MP2

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การคำนวณจำนวนที่มีศักยภาพ mmcmodel โครงสร้างของกรดไฮโดรไซยานิก– ( hcch ) n กลุ่มผ่าน N ¼ 12 มีตัวเลขที่เพิ่มขึ้นของลุ่มไม่นี่ ม๊าด้วยการเพิ่มจำนวนของอะเซทิลีนโมเลกุล ทุกโครงสร้างที่พบอาจจะเข้าใจ หรือเป็นเหตุผลที่เป็นการจัดคู่แต่ละ
จะดีหรือขอบเขตเหมือนกัน T รูปเชิงเส้นหลังเท่านั้น hcch กรดไฮโดรไซยานิก–คู่ ผลเชิงคุณภาพที่สอดคล้องกันของการคำนวณเหล่านี้มีกรดไฮโดรไซยานิกถูกแทนการอะเซทิลีนในคลัสเตอร์ที่บริสุทธิ์ที่จะนำไปสู่การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างเล็กๆ นี้คือโดยเฉพาะอย่างยิ่งที่ชัดเจนสำหรับไตร . ในรูปที่ 2 ,
ผี  ภาพÞ hcch ð 5 รวมกับรูปที่ 1โครงสร้างพลังงานต่ำสุด ( ( 4 ) ) ของกรดไฮโดรไซยานิก ( hcch ) 2 ที่ได้จากการเพิ่มประสิทธิภาพเรขาคณิตที่ CC pvtz / MP2 ระดับ
โครงสร้างชั้นสากล โครงสร้างพลังงานที่น้อยที่สุด คือ ระนาบ
และวงจรส่วนที่ 2 , 3 และ 4 มี C2
สมมาตรแกนและง่าย juxtapositions รูปแบบ T รูปและ เชิงเส้นของ
หน่วยความเปียกชื้นที่สอดคล้องกัน การวางมุมสำหรับฉันและ
การแยกระยะทาง (
AA ) ระหว่างศูนย์มวลโมโนเมอร์สำหรับ
ฉัน– IV ที่กำหนดซีซี pvtz / MP2 สำหรับแต่ละระดับจะแสดงโครงสร้าง

ที่สอดคล้องกันของค่าจากรูปแบบ MMC ศักยภาพ
จะแสดงอยู่ในวงเล็บ 2
.
ตารางคำนวณเสถียรภาพและสามร่างกายปฏิสัมพันธ์พลังงานสำหรับ
ð hcch Þ 2  กรดไฮโดรไซยานิก
structurea ความมั่นคงสามร่างกายบริจาค
(  1 เซนติเมตร ( ซม. )  1 )
ผม 1808 169 71
3
2 1686 1247 ) 58
4 ) 1110 86
ดูรูปที่ 1 ให้นิยามของโครงสร้างละเอียดผม– IV
w.p. ชโรเดอร์ et al . / ฟิสิกส์เคมีตัวอักษร 373 ( 2003 ) 8 – 14 11
รูปของกรดไฮโดรไซยานิก–ð hcch Þ 4 การเก็บรักษาค่าใช้จ่าย
อะเซทิลีนพ้องกัน มีขนาดเล็กมาก
ทิศทางการเปลี่ยนแปลง รูปที่ 3 แสดงการหาค่าพลังงาน n
¼ 12 โครงสร้าง การเปรียบเทียบของ
กรดไฮโดรไซยานิก–ð hcch Þ 12 กลุ่ม กับเหมาะสม
ð hcch Þ 13 กลุ่ม [ 15 ] แสดงให้เห็นความแตกต่างเล็กน้อย
กับความแตกต่างดังกล่าวถูกที่สุดระหว่างอะเซทิลีน
ที่เพื่อนบ้านที่ใกล้ที่สุดกับกรดไฮโดรไซยานิก . ใน
ความรู้สึกหยาบ , กรดไฮโดรไซยานิกใช้สถานที่ของอะเซทิลีนเป็นก๊าซออกซิเจนบริสุทธิ์กลุ่มอื่น


โดยไม่ต้องแก้ไขโครงสร้างอย่างมีนัยสำคัญ ผลของการแก้ไขความสมดุล [ 23 ] , แยก
ค่าเก็บตารางที่ 1 ยังคงสําคัญ
แม้แต่กับส.ค. CC pvtz พื้นฐาน ผลการคํานวณแรง

ประมาณกึ่งกลางระหว่าง CC pvdz / MP2 และ CC pvtz / MP2 ผลลัพธ์