Abiotically, Ahn et al. (2011) repo

Abiotically, Ahn et al. (2011) reported reduction of DNAN with
ZVI to DAAN with the formation of intermediates such as 2-ANAN and 4-ANAN without any reference to regioselectivity.
Koutsospyros et al. (2012) used a Fe/Cu system to degrade DNAN
but no products were shown. In the present study, treatment of
DNAN with ZVI gave the ortho-hydroxylamine (2-HA-NAN) in few
min; the latter was further reduced to the ortho-amine derivative,
2-ANAN, which was subsequently reduced to the diamine DAAN
product (Fig. 2). The nitroso-nitroanisole detected in samples at
15 and 80 min by LC–MS was presumably the ortho-nitroso derivative
(2-NO-NAN) of the DNAN (Fig. 2). After 6 h of reaction DAAN
was detected as the only product. The para-isomer, 4-ANAN, was
not detected. Regioselectivity of ArANO2 reduction in substituted
NACs usually depends on the reducing agent used and the type
and position of the substituent relative to the nitro group. In DNAN,
regioselectivity might be controlled by two competing factors, one
driven by steric effects favoring reduction at the para ANO2 group
and another driven by electronic effects favoring reduction at the
more electronegative ANO2 group, i.e., the ortho position (Davey
et al., 1994; Barrows et al., 1996). This analysis is best exemplified
by the products distribution observed during reduction of DNAN
and its sulfur analogue 2,4-dinitrothioanisole using Baker’s yeast.
In the first case, the reduction was 80% regioselective at the ortho
position (electronically favored) while in the second case the more
sterically hindered S atom directs reduction mostly at the para
position (Davey et al., 1994). Terpko and Heck (1980) found that
triethyl ammonium formate reduces 2,4-DNT at the least hindered
para ANO2 group but reduces DNAN and other dinitroaromatics
including 2,4-dinitroaniline and 2,4-dinitrophenol (DNP) at the
more sterically hindered ortho- position. In addition to the
electronic rationale given above to explain regioselective ortho
reduction of DNAN, we attribute the ortho regioselective reduction
to the stability gained through intramolecular H-bonding between
the –OMe group and the ortho ANH2 which are absent in the case of
the para-isomer 4-ANAN. In summary, experimental evidences
gathered from the present work and from literature reports indicate
that reduction of DNAN occurs regioselectively at the ortho
position

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Abiotically, al. et อาห์น (2011) รายงานการลด DNAN ด้วยZVI จะมาลาปาสคัวกับการก่อตัวของตัวกลาง 2 อนันและอนัน 4 โดยไม่มีการอ้างอิงใด ๆ ถึง regioselectivityKoutsospyros et al. (2012) ใช้ระบบ Fe/Cu การ DNANแต่ไม่ได้แสดง ในการศึกษาปัจจุบัน การรักษาDNAN กับ ZVI ให้การ ortho-hydroxylamine (2-ฮา น่าน) ในไม่กี่นาที หลังถูกเพิ่มเติมลด ortho amine อนุพันธ์2-อนัน ซึ่งต่อมาถูกลด diamine มาลาปาสคัวผลิตภัณฑ์ (Fig. 2) Nitroanisole nitroso ที่ตรวจพบในตัวอย่างที่15 และ 80 นาที โดย LC – MS ถูกสันนิษฐานว่าอนุพันธ์ ortho nitroso(2-ไม่มีน่าน) ของ DNAN (Fig. 2) หลังจาก 6 h ของปฏิกิริยามาลาปาสคัวพบเป็นสินค้าเท่านั้น ไอโซเมอร์พารา 4-อนัน ถูกไม่พบ ลด Regioselectivity ArANO2 แทนNACs มักจะขึ้นอยู่กับตัวแทนลดลงการใช้และชนิดและตำแหน่งของ substituent สัมพันธ์กลุ่มไนโตร ใน DNANregioselectivity อาจถูกควบคุม โดยสองปัจจัยแข่งขัน หนึ่งขับเคลื่อน ด้วยผล steric นความลดที่กลุ่ม ANO2 พาราและอีกหนึ่งที่ขับเคลื่อน ด้วยผลอิเล็กทรอนิกส์นความลดในการเพิ่มเติม electronegative ANO2 กลุ่ม เช่น ortho ตำแหน่ง (ซีโร่ดาเวย์ร้อยเอ็ด al., 1994 Barrows et al., 1996) การวิเคราะห์นี้เป็นส่วน exemplifiedโดยการกระจายผลิตภัณฑ์ที่พบในระหว่างการลด DNANและเบเกอร์ยีสต์ของใช้ของกำมะถันอนาล็อก 2, 4-dinitrothioanisoleในกรณีแรก การลดได้ 80% regioselective ที่ orthoตำแหน่ง (อิเล็กทรอนิกส์ปลอด) ในขณะที่สองกรณีเพิ่มเติมผู้ที่ขัดขวาง sterically อะตอม S นำลดที่พาราส่วนใหญ่ตำแหน่ง (ซีโร่ดาเวย์ et al., 1994) Terpko และ Heck (1980) พบว่ารูปแบบเอกสารแอมโมเนีย triethyl ลดราคา 2, 4-DNT ที่จะอย่างน้อยผู้ที่ขัดขวางกลุ่มพารา ANO2 แต่ลด DNAN และ dinitroaromatics อื่น ๆรวม 2, 4 dinitroaniline และ 2, 4-dinitrophenol (DNP) ในการเพิ่มเติม sterically ผู้ที่ขัดขวางตำแหน่ง ortho นอกเหตุผลที่ให้ไว้ข้างต้นอธิบาย regioselective ortho อิเล็กทรอนิกส์ลด DNAN เรากำหนดลด ortho regioselectiveเพื่อความมั่นคงได้ผ่าน intramolecular H-ยึดระหว่างกลุ่ม – OMe และ ANH2 ortho ที่ขาดงานในกรณีของพารา หลัง 4-อนัน ในหลักฐานการทดลอง สรุปรวบรวม จากงานนำเสนอ และเอกสารประกอบการรายงานระบุDNAN ลดที่เกิดขึ้น regioselectively ที่ orthoตำแหน่ง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Abiotically, et al, Ahn (2011) รายงานการลดลงของ DNAN กับ
ZVI DAAN จะมีการก่อตัวของตัวกลางเช่น ANAN 2 และ 4 ANAN ไม่มีการอ้างอิงถึง regioselectivity ใด ๆ .
Koutsospyros et al, (2012) ที่ใช้เฟ / ลูกบาศ์กระบบการย่อยสลาย DNAN
แต่ไม่มีสินค้าที่มีการแสดง ในการศึกษาในปัจจุบันการรักษา
ด้วย DNAN ZVI ให้ออร์โธ-ไฮดรอกซิ (2-HA-น่าน) ในอีกไม่กี่
นาที; หลังลดลงต่อไปอนุพันธ์ออร์โธ-amine,
2 ANAN ซึ่งลดลงต่อมา DAAN diamine
สินค้า (รูปที่. 2) ไนโตรโซ-nitroanisole ตรวจพบในตัวอย่างที่
15 และ 80 นาที LC-MS ก็คงจะอนุพันธ์ออร์โธ-ไนโตรโซ
(2-NO-น่าน) ของ DNAN (รูปที่. 2) หลังจาก 6 ชั่วโมงของการเกิดปฏิกิริยา DAAN
ถูกตรวจพบว่าเป็นผลิตภัณฑ์เดียว para-isomer 4 ANAN ได้รับการ
ตรวจไม่พบ Regioselectivity ของการลด ArANO2 ในแทน
NACs มักจะขึ้นอยู่กับการลดการใช้ตัวแทนและชนิด
และตำแหน่งของญาติแทนไปยังกลุ่มไนโตร ใน DNAN,
regioselectivity อาจจะมีการควบคุมโดยสองปัจจัยการแข่งขันซึ่งเป็นหนึ่งใน
แรงผลักดันจาก steric ผลลดความนิยมในกลุ่มพิทักษ์ ANO2
และขับรถอีกครั้งโดยผลกระทบอิเล็กทรอนิกส์ลดความนิยมที่
กลุ่ม ANO2 ขั้วลบมากขึ้นกล่าวคือตำแหน่งที่ออร์โธ (ดาวี่
et al., 1994. Barrows, et al, 1996) การวิเคราะห์นี้เป็นตัวอย่างที่ดีที่สุด
จากการจัดจำหน่ายผลิตภัณฑ์ที่สังเกตในระหว่างการลดลงของ DNAN
และกำมะถันอะนาล็อกของ 2,4-dinitrothioanisole โดยใช้ยีสต์ขนมปัง.
ในกรณีแรกที่ลดลงเป็น 80% regioselective ที่ออร์โธ
ตำแหน่ง (ได้รับการสนับสนุนทางอิเล็กทรอนิกส์) ในขณะที่ในครั้งที่สอง กรณีอื่น ๆ
ขัดขวาง sterically อะตอม S ชี้นำการลดลงส่วนใหญ่ที่พารา
ตำแหน่ง (ดาวี่ et al., 1994) Terpko และเฮค (1980) พบว่า
รูปแบบแอมโมเนียม triethyl ลด 2,4-DNT อย่างน้อยขัดขวาง
กลุ่มพิทักษ์ ANO2 แต่ลด DNAN dinitroaromatics และอื่น ๆ
รวมทั้ง 2,4-dinitroaniline และ 2,4-dinitrophenol (DNP) ที่
ขัดขวางเพิ่มเติม sterically ตำแหน่ง ortho- นอกเหนือจาก
เหตุผลดังกล่าวข้างต้นอิเล็กทรอนิกส์ที่จะอธิบาย regioselective ออร์โธ
การลดลงของ DNAN เราแอตทริบิวต์ออร์โธลด regioselective
เพื่อความมั่นคงได้รับจากการ intramolecular H-พันธะระหว่าง
กลุ่ม -OMe และ ANH2 ออร์โธซึ่งจะไม่อยู่ในกรณีของ
ทัศน์ isomer 4 ANAN โดยสรุปหลักฐานการทดลอง
ที่รวบรวมมาจากการทำงานในปัจจุบันและจากรายงานวรรณกรรมแสดงให้เห็น
การลดลงของ DNAN ที่เกิดขึ้น regioselectively ที่ออร์โธ
ตำแหน่ง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

abiotically อาน และ อัล ( 2011 ) รายงานการลดลงของ dnan ด้วย
zvi กับตั๋นกับการก่อตัวของตัวกลาง เช่น 2-anan 4-anan โดยไม่มีการอ้างอิงใด ๆและ regioselectivity .
koutsospyros et al . ( 2012 ) ใช้ระบบเหล็ก / ทองแดงเพื่อลด dnan
แต่ไม่มีผลิตภัณฑ์ที่แสดง ในการศึกษาการรักษา
dnan กับ zvi ให้ตรงมีน ( 2-ha-nan ) ในไม่กี่
มิน ;หลังถูกลดลงไปตรงเอมีนอนุพันธ์
2-anan ซึ่งต่อมาได้ลดให้ไดอะ Daan
ผลิตภัณฑ์ ( รูปที่ 2 ) ไนโตรโซ nitroanisole ที่ตรวจพบในตัวอย่างที่
15 และ 80 นาที โดย LC – MS คือสันนิษฐานไนโตรโซโธ )
( 2-no-nan ) ของ dnan ( รูปที่ 2 ) หลังจาก 6 ชั่วโมงของปฏิกิริยา Daan
ถูกตรวจพบเป็นผลิตภัณฑ์เท่านั้น หุ่นจำลองไอโซเมอร์ 4-anan ,
, ไม่พบregioselectivity ลด arano2 ในการทดแทน
NACs มักจะขึ้นอยู่กับปริมาณสารที่ใช้และชนิด
และตำแหน่งของอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลญาติกลุ่มไนโตร ใน dnan
, regioselectivity อาจถูกควบคุมโดยสองปัจจัยแข่งขันหนึ่ง
ขับเคลื่อนโดยเอช่วยลดผลกระทบที่พารา ano2 กลุ่ม
และอีกขับเคลื่อนด้วยอิเล็กทรอนิกส์ผลช่วยลดที่
เล็กโตรเนกาทีฟมากขึ้น ano2 กลุ่ม เช่น ตรงตำแหน่ง ( เดวี่
et al . , 1994 ; barrows et al . , 1996 ) การวิเคราะห์นี้จะดีที่สุด exemplified
โดยกระจายผลิตภัณฑ์พบว่าในการลด dnan
และกำมะถัน 2,4-dinitrothioanisole อนาล็อกโดยใช้ยีสต์ขนมปัง .
ในกรณีแรก ลด 80 %
regioselective ที่โธตำแหน่ง ( ทางอิเล็กทรอนิกส์ที่ชื่นชอบ ) ในขณะที่ในกรณีที่สอง มากกว่า
sterically ขัดขวางของอะตอมสั่งลดส่วนใหญ่ในตำแหน่งพารา
( เดวี่ et al . , 1994 ) terpko และเฮค ( 1980 ) พบว่า
คุกพาทย์แอมโมเนียมฟอร์เมทช่วยลด 2,4-dnt อย่างน้อยขัดขวาง
พารา ano2 กลุ่ม แต่ลด dnan และอื่น ๆและ dinitroaromatics
รวมทั้ง 2,4-dinitroaniline 2,4-dinitrophenol ( DNP ) ที่
เพิ่มเติม sterically ขัดขวางตรงตำแหน่ง นอกเหนือไปจากเหตุผลดังกล่าวข้างต้นอธิบาย
อิเล็กทรอนิกส์ลดตรง
regioselective ของ dnan เราแอตทริบิวต์ตรง regioselective ลด
เพื่อความมั่นคงที่ได้รับผ่านทางพันธะระหว่าง intramolecular
–โอมและกลุ่มเปรียบเทียบ anh2 ซึ่งขาดในกรณี
พาราไอโซเมอร์ 4-anan . สรุปหลักฐาน
ทดลองรวบรวมจากงานปัจจุบัน และจากรายงาน ระบุว่า การลด dnan วรรณกรรม

เกิด regioselectively ที่ตรงตำแหน่ง