Twisting and Pyramidalization in tr

Twisting and Pyramidalization in trans-2-Butene
The energetic requirement for twisting about a double
bond in trans-2-butene was calculated using B3LYP, LMP2,
CAS (2,2), and CAS (4,4) methods with the cc-pVTZ basis
set. Results of this investigation with the various methods are
illustrated in Figure 3. The dihedral angle C1C2C3C4 was reduced from its ideal 180
to 90
in 10
increments. The
twisting of the double bond causes only minimal lengthening
of the CC bond: 1.328 Å in the ideal and fully optimized
structure versus 1.343 Å in the most twisted structure
with a C1C2C3C4 dihedral angle of 90
. Most importantly,
the energetic cost of a 90
twist (38.8 kcal
mol at the
B3LYP level and 39.1 kcal
mol at the MP2 level) is much less than the strength of a CC π bond itself. As illustrated
here and examined elsewhere, decreasing the dihedral angle
from 180
results in a less pronounced distortion of the π bond
if it is accompanied by an out-of-plane bending—
pyramidalization—of the sp2 carbon atoms (6, 7). The degree
of pyramidalization appears in Figure 3.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บิด และ Pyramidalization ในทรานส์-2-Butene
ความต้องการที่มีพลังสำหรับบิดเกี่ยวกับ double
พันธะในทรานส์-2-butene ถูกคำนวณโดยใช้ B3LYP, LMP2,
CAS (2,2), และวิธีการ CAS (4.4) มีพื้นฐาน cc pVTZ
ตั้ง ผลของการตรวจสอบด้วยวิธีการต่าง ๆ
แสดงในรูปที่ 3 มุม dihedral C1 C2 C3 C4 ถูกลดลงจากความสะดวก 180 ถึง 90 ที 10 ใน
บิดของพันธะคู่ทำให้เพิ่มความยาวของเพียงเล็กน้อยเท่านั้น
ของพันธะ C C: 1.328 Åในห้อง และเพิ่มประสิทธิภาพเต็ม
โครงสร้างเทียบกับ 1.343 Åในโครงสร้างบิดสุด
มีมุม dihedral a C1 C2 C3 C4 ของ 90 สำคัญ,
ต้นทุนปรับบิด 90 (38.8 กิโลแคลอรีโมลที่
B3LYP ระดับและ 39.1 กิโลแคลอรีโมลระดับ MP2) มีค่าน้อยกว่าความแข็งแรงของพันธะπ C C เองมาก ดังที่
ที่นี่ และกล่าวถึงอื่น ๆ การลดมุม dihedral
จาก 180 ผลเพี้ยนออกเสียงน้อยกว่าหุ้นกู้π
ถ้ามันตามมา ด้วยการดัดออกของเครื่องบิน —
pyramidalization — ของอะตอมคาร์บอน sp2 (6, 7) ระดับ
ของ pyramidalization ปรากฏในรูปที่ 3

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บิดและ Pyramidalization ในทรานส์-2-Butene
ต้องการพลังสำหรับการบิดเกี่ยวกับคู่
พันธบัตรในทรานส์-2-butene ที่คำนวณโดยใช้ B3LYP, LMP2,
CAS (2,2) และ CAS (4,4) วิธีการที่มี CC- pVTZ พื้นฐาน
ชุด ผลของการสืบสวนคดีนี้ด้วยวิธีการต่างๆที่จะ
แสดงในรูปที่ 3 มุมไดฮีดรั C1? C2? C3? C4 ลดลงจากอุดมคติ 180? ถึง 90? 10? เพิ่มขึ้นทีละ
บิดตัวของพันธะคู่เพียงทำให้เกิดความยาวน้อยที่สุด
ของ C C พันธบัตร: 1.328 ในที่เหมาะและดีที่สุดอย่างเต็มที่
โครงสร้างเมื่อเทียบกับ 1.343 ในโครงสร้างบิดมากที่สุด
กับ C1 C2 C3 C4 มุมไดฮีดรั 90 ?. ? ที่สำคัญที่สุดคือ
ค่าใช้จ่ายที่มีพลังของ 90? บิด (38.8 กิโลแคลอรี? โมลที่
ระดับ B3LYP และ 39.1 กิโลแคลอรี? โมลในระดับ MP2) มีมากน้อยกว่าความแข็งแรงของ C? พันธบัตร C πตัวเอง ที่แสดง
ที่นี่และตรวจสอบที่อื่น ๆ ลดลงมุมไดฮีดรั
จาก 180? ผลในการบิดเบือนเด่นชัดน้อยกว่าพันธบัตรπ
ถ้ามันจะมาพร้อมกับออกจากเครื่องบิน bending-
pyramidalization ของคาร์บอนอะตอม sp2 (6, 7) ระดับ
ของ pyramidalization ปรากฏในรูปที่ 3

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

บิดและ pyramidalization ใน trans-2-butene
ความต้องการพลังสำหรับบิดเกี่ยวกับพันธะคู่
ใน trans-2-butene ถูกคำนวณโดยใช้วิธี lmp2
, , CAS CAS ( 2 , 2 ) และ ( 4 ) วิธีการกับ CC pvtz พื้นฐาน
ชุด ผลของการสืบสวนนี้ ด้วยวิธีการต่าง ๆ
แสดง ในรูปที่ 3 มุม dihedral C1 C2 C3 C4    ลดลงจาก 180
ที่สุด 90
10
เพิ่มขึ้น .
การบิดตัวของพันธะคู่สาเหตุเพียงเล็กน้อยยาว
ของ C  C พันธบัตร : 1.328 กริพเพนในอุดมคติและอย่างเต็มที่
โครงสร้างและ 1.343 กริพเพนในที่สุดบิดโครงสร้าง
กับ C1 C2 C3 C4    dihedral มุม 90
. ที่สำคัญที่สุดคือ
ต้นทุนแข็งขันของ 90
บิด ( 38.8 กิโลแคลอรีต่อโมลที่

ระดับและใช้วิธีสินค้า
โมลที่ระดับ MP2 ) มีค่าน้อยกว่าแรงของ C  C πบอนด์นั่นเองเป็นภาพประกอบ
ที่นี่และตรวจสอบที่อื่น ลด dihedral มุม
จาก 180
ผลลัพธ์ในน้อยออกเสียงว่า การบิดเบือนของπบอนด์
ถ้ามันมาพร้อมกับออกจากเครื่องดัด -
pyramidalization ของ SP2 อะตอมของคาร์บอน ( 6 , 7 ) ระดับ
ของ pyramidalization ปรากฏในรูปที่ 3