1. Introduction
Several reliable tools are available for the representation of
thermodynamic properties of amorphous polymer/solute mixtures
above the glass transition temperature, which can be used confi-
dently for correlations and predictions of vapor liquid equilibrium
(VLE) behaviors. Among these, leading roles are taken now by volumetric
equation of state models (EoS), as Lattice Fluid [1–3] or
Hard Sphere Chain Theories [4–6]. In last decades, indeed, EoS relations
have been successfully applied to the description of binary,
as well as multicomponent VLE and LLE conditions, and they are
now essential parts of any process simulation tool that deals with
polymer solutions in melt phase. On the other hand, the analysis
of phase equilibria in glassy polymeric systems is often limited to
a posteriori correlations by means of empirical tools [7–9], or to
semiempirical models treating the glassy systems as elastic solids
[10,11], or in the framework ofthe free volume theory [12]. The dif-
ficulties in the representation of thermodynamic behaviors below
Tg are mostly associated to the nonequilibrium nature of these
systems, for which the usual set of state variables for amorphous
phases is not sufficient to identify unambiguously all meaningful
∗ Corresponding author at: via Terracini, 28, I-40131 Bologna, Italy.
Tel.: +39 051 2090426; fax: +39 051 6347788.
E-mail address: ferruccio.doghieri@unibo.it (F. Doghieri).
properties. Indeed, it is well known that, according to the specific
preparation protocols for the polymeric samples, in terms of
cooling rate, annealing or preswelling treatment, the apparent solubility
of gas or vapor species may be different for the case of same
polymeric matrix at assigned value of temperature, pressure and
solute fugacity [13,14]. Among the attempts to describe the out-ofequilibrium
conditions of glassy solute/polymer systems, the NELF
model introduced by Dogheri and Sarti [15] in 1996, proved to be
successful in the representation of gas and vapor solubility in conventional
glassy polymers and blends, also accounting for the effect
of thermal and sorption history of the sample. The model counts on
the use of the pseudoequilibrium polymer mass density as additional
state variable, and it makes use of this parameter as a proper
measurement of the out-of-equilibrium degree in the system. As
it refers to the evaluation of the effect of temperature and species
mass density on the free energy and solute chemical potential in the
glassy system, the basic assumption of the NELF model is that the
same expressions developed for equilibrium EoS above Tg can be
applied. In fact, several different versions of the same model can be
obtained with reference to the use of different EoS in this respect.
While the acronymNELF for themodel reminds oftheuse of a lattice
fluid theory for the equilibrium properties in the first implementation
of the procedure, its application was later extended to the use
of other equation of state, such as the Perturbed Hard-Sphere-Chain
(PHSC) and the Statistical Associating Fluid Theory (SAFT). This led
to the development of the corresponding nonequilibrium models
1. บทนำเครื่องมือต่าง ๆ ที่เชื่อถือได้มีการแสดงของคุณสมบัติทางอุณหพลศาสตร์ของน้ำยาผสมพอลิเมอร์ตัวไปเหนืออุณหภูมิการเปลี่ยนแก้ว ซึ่งสามารถใช้ confi -ความสัมพันธ์และการคาดคะเนของสมดุลของเหลวไอ dentlyลักษณะการทำงาน (VLE) ในหมู่เหล่านี้ บทบาทผู้นำจะถ่ายทันที โดย volumetricสมการสถานะรุ่น (EoS), เป็นโครงตาข่ายประกอบน้ำมัน [1-3] หรือทรงกลมหนักโซ่ทฤษฎี [4-6] ในทศวรรษ แน่นอน ความสัมพันธ์ของ EoSได้ถูกนำไปใช้กับคำอธิบายของไบนารีเป็นเงื่อนไข VLE และ LLE multicomponent และพวกเขาส่วนตอนนี้สิ่งสำคัญของเครื่องมือการจำลองกระบวนการที่เกี่ยวข้องกับพอลิเมอร์โซลูชั่นในละลายระยะ ในทางกลับกัน วิเคราะห์equilibria เฟสในระบบชนิดฟิตเป็นมักจำกัดposteriori เป็นความสัมพันธ์ โดยวิธีการ ของเครื่องมือประจักษ์ [7-9],รุ่น semiempirical รักษาระบบฟิตเป็นของแข็งที่ยืดหยุ่น[10,11], หรือ ในกรอบของทฤษฎีเสียงฟรี [12] Dif-ficulties ในการแสดงพฤติกรรมที่ขอบด้านล่างจีส่วนใหญ่จะเชื่อมโยงกับธรรมชาติ nonequilibrium เหล่านี้ระบบ ที่ปกติตั้งตัวแปรรัฐสำหรับไประยะไม่เพียงพอที่จะระบุอย่างชัดเจนทั้งความหมายผู้เขียน Corresponding ∗ที่: ผ่าน Terracini, 28, I-40131 โลน่า อิตาลีโทรศัพท์: + 39 051 2090426 โทรสาร: + 39 051 6347788ที่อยู่อีเมล: (F. Doghieri) ใน ferruccio.doghieri@unibo.itคุณสมบัติ แน่นอน มันเป็นที่รู้จักที่ ตามการเตรียมสอบโพรโทคอลสำหรับตัวอย่างชนิด ในแง่ของทำความเย็นอัตรา รักษาหลอม หรือ preswelling ละลายชัดเจนของก๊าซหรือไอ ชนิดอาจแตกต่างกันในกรณีเดียวกันเมตริกซ์ชนิดที่กำหนดค่าของอุณหภูมิ ความดัน และตัว fugacity [13,14] ระหว่างความพยายามในการอธิบายออก-ofequilibriumเงื่อนไขของระบบตัวเมอร์ฟิต NELFรุ่นที่แนะนำ โดย Dogheri และ Sarti [15] ในปี 1996 พิสูจน์ให้ประสบความสำเร็จในการแสดงของก๊าซและไอน้ำละลายในทั่วไปโพลิเมอร์ฟิตและผสม ยัง บัญชีสำหรับผลความร้อนและดูดประวัติของตัวอย่าง แบบนับการใช้ pseudoequilibrium เมอร์มวลความหนาแน่นเป็นการเพิ่มเติมตัวแปรของรัฐ และทำให้ใช้พารามิเตอร์นี้เป็นการเฉพาะวัดระดับออกสมดุลในระบบ เป็นจะหมายถึงการประเมินผลของอุณหภูมิและพันธุ์มวลความหนาแน่นฟรีพลังงานและสารเคมีตัวที่มีศักยภาพในการระบบฟิต สมมติฐานพื้นฐานของแบบจำลอง NELF เป็นที่เดียวกันกับที่พัฒนาสำหรับ EoS เหนือ Tg ได้อย่างสมดุลนำไปใช้ ในความเป็นจริง แบบเดียวกันรุ่นต่าง ๆ ได้ได้มีการอ้างอิงการใช้ EoS แตกต่างกันในนี้ในขณะที่ acronymNELF สำหรับ themodel เตือน oftheuse ของโครงตาข่ายประกอบทฤษฎีของเหลวสำหรับคุณสมบัติสมดุลในการดำเนินการครั้งแรกของกระบวนการ แอพลิเคชันของถูกในภายหลังขยายการใช้ของสมการอื่น ๆ ของรัฐ เช่น Perturbed ฮาร์ดดิสก์ทรงกลมสาย(PHSC) และสถิติ Associating Fluid ทฤษฎี (SAFT) นี้นำการพัฒนาแบบจำลอง nonequilibrium สอดคล้อง
การแปล กรุณารอสักครู่..

1 . เครื่องมือที่เชื่อถือได้หลายแนะนำ
ที่มีอยู่สำหรับการเป็นตัวแทนของ
คุณสมบัติของพอลิเมอร์ผสมป่น / (
ข้างบนแก้วเปลี่ยนอุณหภูมิ ซึ่งสามารถใช้โดยสาร -
dently สำหรับความสัมพันธ์และการพยากรณ์ของไอของเหลวสมดุล
( - ) พฤติกรรม ในหมู่เหล่านี้ บทบาทจะถ่ายโดยสมการปริมาตร
รูปแบบรัฐ ( กล้อง )เป็นตาข่ายของไหล [ 1 – 3 ] หรือ
ยากโซ่ทรงกลมทฤษฎี [ 4 – 6 ) ในทศวรรษสุดท้าย แน่นอน กล้อง ความสัมพันธ์
มาใช้เรียบร้อยแล้วรายละเอียดของไบนารี
เป็นองค์ประกอบและเงื่อนไข - glycine และพวกเขา
สิ่งจำเป็นส่วนของกระบวนการการจำลองเครื่องมือที่เกี่ยวข้องกับ
โพลิเมอร์เหลวในละลายเฟส บนมืออื่น ๆ , การวิเคราะห์
เฟสสมดุลในระบบพอลิเมอร์ เหลือบ มักจำกัด
จากผลไปสู่เหตุความสัมพันธ์โดยวิธีการเชิงประจักษ์เครื่องมือ [ 7 – 9 ] หรือ
semiempirical รุ่นรักษาเหลือบระบบยืดหยุ่นของแข็ง
[ 10,11 ] หรือในกรอบของทฤษฎีฟรีปริมาณ [ 12 ] DIF -
ficulties ในการแสดงพฤติกรรมทางด้านล่าง
TG เป็นส่วนใหญ่ที่เกี่ยวข้องกับธรรมชาติของระบบเหล่านี้ nonequilibrium
ซึ่งปกติชุดของตัวแปรสถานะสำหรับขั้นตอนสัณฐาน
ไม่เพียงพอที่จะระบุกันทั้งหมดมีความหมาย
∗ที่สอดคล้องกัน ผู้เขียน : ผ่าน terracini , 28 , i-40131 โบโลญญา , อิตาลี
โทร . 39 051 2090426 ; โทรสาร : 39 051 6347788 .
ที่อยู่ อีเมล : ferruccio.doghieri@unibo.it ( F . doghieri ) .
คุณสมบัติ แน่นอนมันเป็นที่รู้จักกันดีว่าตามโปรโตคอลที่เฉพาะเจาะจงเพื่อเตรียม
ใช้ในแง่ของอัตราการเย็นตัว preswelling การหลอมหรือการปรากฏของแก๊สหรือไอระเหยชนิดละลาย
อาจจะแตกต่างกับกรณีของเมทริกซ์พอลิเดียวกัน
ที่ได้รับมอบหมายของค่าอุณหภูมิ ความดัน และอุณหภูมิ fugacity
[ 13,14 ] . ในความพยายามที่จะอธิบายออกมา ofequilibrium
เงื่อนไขของระบบสารละลายพอลิเมอร์กลาส nelf
รูปแบบนำโดย dogheri sarti [ 15 ] และในปี 1996 ได้
ประสบความสำเร็จในเป็นตัวแทนของก๊าซและไอน้ำ การละลายในพอลิเมอร์ผสมแบบ
เหลือบและยังบัญชีสำหรับผลของความร้อนและการดูดซับ
ประวัติของตัวอย่าง แบบนับ
ใช้ของ pseudoequilibrium พอลิเมอร์เป็นเพิ่มเติม
ความหนาแน่นมวลตัวแปรสถานะ และมันทำให้การใช้พารามิเตอร์นี้เป็นวัดที่เหมาะสม
ของออกสมดุล ในระบบ โดย
มันหมายถึงการประเมินผลของอุณหภูมิและชนิด
ความหนาแน่นมวลบนพลังงานและศักยภาพในสารละลายเคมี
ระบบกลาส สมมติฐานพื้นฐานของ nelf แบบจำลองที่พัฒนาสำหรับใช้สำนวนเดียวกัน
ข้างบน TG ได้สมดุลประยุกต์ ในความเป็นจริง , หลายรุ่นของรูปแบบเดียวกันสามารถ
ได้อ้างอิงการใช้ฟังก์ชั่นที่แตกต่างกันในส่วนนี้ ขณะที่ acronymnelf สำหรับแบบจำลอง
เตือน oftheuse ของแลตทิซ
ของไหลทฤษฎีสมดุลคุณสมบัติในการใช้งาน
ครั้งแรกของขั้นตอน , การประยุกต์ใช้ต่อมาขยายไปใช้
ของสมการ อื่น ๆของรัฐเช่น วนเวียน ทรงกลมแข็งโซ่
( phsc ) และสถิติประกอบทฤษฎีของไหล ( saft ) นี้นำ
เพื่อการพัฒนาที่สอดคล้อง nonequilibrium รุ่น
การแปล กรุณารอสักครู่..
