reactions with CO2 were obtained for 120 bar, 65 ◦ C, 1:2 solvent monomer ratio, 3 wt% enzyme and 12 h of reaction. Each point of Fig. 11 represents a different cycle of enzyme use.
It can be noticed from Fig. 11 that for the CO2 assays, from the first two cycles (up to 24 h enzyme use), the yields are high and show a sharp drop after the 3rd cycle (from 36 to 60h enzyme use), while for the assays performed with the use of LPG the yields show a constant decrease with the increase of reaction time. Note that, except for the second cycle, the yield results are better for LPG than for CO2, but yet for LPG, the cycles have a lower reac- tion time implying less operational costs. The difference between the two solvents is that the LPG does not have some of the draw- backs presented by the CO2 and discussed by Rosso et al. [13]: (1) pH reduction due to the production of carbonic acid derived from the reaction between CO2 and water present in the enzyme micro-environment [14]; (2) CO2 and lysine residues tend to form carbamates [14–16], and (3) enzyme essential water removal by the hydrophilic CO2 [17,18]. However there is another reason that might lead to the decrease in reaction yields which is related to the enzyme shear stress (friction/abrasion) on the support where the enzyme is immobilized, which gradually collapses due to stirring. All these reasons may contribute to the reduction of the enzyme activity with time. Therefore, with a better project of equipment these problems can be reduced for the use of LPG.
The reuse assays were also evaluated in terms of Mn and Mw val- ues for the five cycles tested (8 h each) and the results are presented in Fig. 12 together with previous ones obtained by the assays using CO2 as solvent, as presented by Rosso et al. [13].
These results demonstrate a constant decrease in Mn and in Mw values from the 1st to the 5th cycles for both solvents used. This behavior confirms the reduction of the enzyme activity with time causing a decrease in the molecular weights of the formed polymer. Note that for the first cycle Mn and Mw are similar for both solvents (LPG and CO2) even though the reaction time for LPG is shorter. From the second cycle up to the fourth cycle, the molecular weights are higher for CO2, yet this might be a consequence of higher reac- tion times for CO2. On the other hand, the lower molecular weight results obtained for LPG, from the second to the fourth cycle might show the effect of using a hydrophobic solvent that requires a more careful drying of the monomer and enzyme before the reaction to avoid side reactions and ensure high molecul
ปฏิกิริยากับ CO2 ได้ 120 บาร์ , 65 ◦ C 2 . อัตราส่วนของมอนอเมอร์ เอนไซม์ 3 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักและ 12 ชั่วโมงของปฏิกิริยา จุดแต่ละจุดของรูปที่ 11 แสดงถึงวงจรต่าง ๆ ของเอนไซม์ใช้ .
มันสามารถสังเกตจากรูปที่ 11 ที่ใช้ CO2 จากสองรอบแรก ( ถึงใช้เอนไซม์ 24 H ) , ผลผลิตสูง และแสดงให้เห็นการลดลงคมชัด หลังรอบ 3 ( จาก 36 60h ใช้เอนไซม์ )ในขณะที่สำหรับวิธีการใช้แอลพีจีลดลง ผลผลิตให้คงที่กับเพิ่มขึ้นของเวลาปฏิกิริยาตอบสนอง ทราบว่า ยกเว้นรอบสอง ให้ผลลัพธ์ที่ดีกว่าสำหรับ LPG กว่า CO2 , แต่ยังสำหรับ LPG รอบมีการลดต้นทุนการดำเนินงานให้การ , เวลาจะน้อยลงความแตกต่างระหว่างสองชนิดคือ ก๊าซ LPG ไม่ได้มีการวาด - หลังที่นำเสนอโดย CO2 และกล่าวถึงโดย Rosso et al . [ 13 ] : ( 1 ) pH ลดลงเนื่องจากการผลิตของกรดคาร์บอนิกที่ได้จากปฏิกิริยาระหว่าง CO2 ที่มีอยู่ในเอนไซม์ไมโครสิ่งแวดล้อม [ 14 ] และน้ำ ( 2 ) CO2 และ lysine ตกค้างมักจะฟอร์มคาร์บาเมต [ 14 – 16 ]และ ( 3 ) เอนไซม์ที่จำเป็นในการกำจัดน้ำ โดยน้ำ 17,18 [ CO2 ] อย่างไรก็ตามมีอีกเหตุผลที่อาจนำไปสู่การลดลงของผลผลิตของปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องกับเอนไซม์ความเค้นเฉือน ( แรงเสียดทาน / abrasion ) ในการสนับสนุนที่เอนไซม์ถูกตรึงซึ่งค่อยๆพังเพราะตื่นเต้น ด้วยเหตุผลทั้งหมดเหล่านี้อาจนำไปสู่การลดลงของเอนไซม์กับเวลาดังนั้น โครงการดีของอุปกรณ์ ปัญหาเหล่านี้จะลดลงสำหรับการใช้ LPG .
) ยังใช้ประเมินในแง่ของ Mn และ MW Val - ใช้สำหรับห้ารอบทดสอบ ( 8 H แต่ละ ) และผลลัพธ์ที่แสดงในรูปที่ 12 ร่วมกับคนก่อนหน้านี้ที่ได้จากวิธีที่ใช้ CO2 เป็น ตัวทำละลายที่นำเสนอโดย Rosso et al .
[ 13 ]ผลลัพธ์เหล่านี้แสดงให้เห็นถึงการลดลงคงที่ในประเทศสหรัฐอเมริกาและใน MW ค่าจาก 1 ถึง 5 รอบ ทั้งตัวทำละลายที่ใช้ พฤติกรรมนี้ ยืนยันว่า การลดลงของเอนไซม์กับเวลาที่ลดลงในรูปแบบน้ำหนักโมเลกุลของพอลิเมอร์ โปรดทราบว่าสำหรับรอบแรกสำหรับ MW จะคล้ายกันทั้งตัวทำละลาย ( LPG และ CO2 ) แม้ว่าเวลาปฏิกิริยาสำหรับ LPG จะสั้นกว่าจากรอบสองถึงรอบสี่ น้ำหนักโมเลกุล CO2 สูงกว่า แต่นี้อาจจะมีผลให้การขึ้น - ครั้ง tion สำหรับ CO2 บนมืออื่น ๆ , ลดน้ำหนัก โมเลกุลผลสำหรับก๊าซปิโตรเลียมเหลวจากสองรอบสี่ อาจจะแสดงผลของการใช้ตัวทำละลายที่ต้องใช้ความระมัดระวังมากขึ้น ) แห้งของมอนอเมอร์และเอนไซม์ก่อนปฏิกิริยาเพื่อหลีกเลี่ยงปฏิกิริยาด้านโมเลกุลที่มีสูงและให้แน่ใจว่า
การแปล กรุณารอสักครู่..
