Withanolides isolated from D. bitte

Withanolides isolated from D. bitteriana
D. bitteriana afforded the new compounds withaphysalins V (1)
and W (2). Withaphysalins are characterized by oxygenation at
the Me(18) group to the level of an alcohol, aldehyde, or acid
functioality, which in the latter two cases can lead to cyclization
with OH-C(20) to yield a hemiacetal or a lactone. The hemiacetal
arrangement is characterized by the absence of the methyl-18 1
H
NMR singlet at low-frequency shift, and by the appearance of
two methine carbynolic resonances, indicating the presence of
R/S mixtures of epimeric hemiacetals at C-18.
The HRESIMS of withaphysalin V (1) showed a molecular ion
[M+Na]+ at m/z 491.2383, corresponding to an elemental formula
of C28H36O6Na. Inspection of the 1D and 2D NMR spectroscopic
data indicated that compound 1 possessed rings C and D, as well
as the side-chain closely related to those of withaphysalins B [isolated
for the first time from Physalis minima (Glotter et al., 1975)],
F, and G [isolated for the first time from Eriolarynx lorentzii (Misico
et al., 2000)]. The absence of a signal for CH3-18 and the presence
of two proton resonances at d 5.18 (1H, br s) (50%) and 5.31 (1H, br
s) (50%) (Table 1) were indicative of a lactol functionality at C-18
and were assigned to the 18R and 18S epimers, respectively. The 13C NMR spectrum showed methine signals at d 101.3 and
103.9 ppm (C-18 R/S) and resonances at d 58.1/58.9, d 56.8/56.8,
and d 84.9/85.2 assigned at C-13 R/S, C-17 R/S, and C-20 R/S,
respectively, thus confirming a five-membered lactol ring (Table 3).
The doublet of doublets at d 4.46/4.54 (H-22 R/S), together with the the downfield shift of the carbonyl carbon in the 13C NMR
spectrum from d 203.0/203.3 for compound 1 to d 209.6/209.8
for compound 2, assigned to C-1; (iii) the downfield shift of H3-
19 in the 1
H NMR spectrum from d 1.21/1.23 for 1 to d 1.32/1.34
for 2. The 13C NMR signals corresponding to the A and B rings of
withaphysalin W were in agreement with the proposed structure

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แยกต่างหากจาก D. bitteriana WithanolidesD. bitteriana นี่ withaphysalins สารประกอบใหม่ V (1)และ W (2) Withaphysalins มีลักษณะ oxygenation ที่กลุ่ม Me(18) ระดับแอลกอฮอล์ แอลดีไฮด์ หรือกรดfunctioality ซึ่งในสองกรณีหลังอาจ cyclizationมี OH-C(20) ให้เป็น hemiacetal หรือ lactone เป็น Hemiacetalจัดเป็นลักษณะของการ methyl-18 1Hเสื้อกล้าม NMR ที่ความถี่ต่ำกะ และลักษณะที่ปรากฏของโรง carbynolic สอง methine resonances บ่งชี้สถานะของน้ำยาผสม R/S ของ hemiacetals epimeric 18 CHRESIMS withaphysalin V (1) แสดงให้เห็นว่าไอออนโมเลกุล[M + นา] + ที่ m/z 491.2383 ที่สอดคล้องกับสูตรที่มีธาตุของ C28H36O6Na ตรวจสอบ 1D และ 2D NMR ด้านข้อมูลระบุว่า 1 ผสมต้องมีวงแหวน C และ D เช่นเป็นโซ่ด้านที่สัมพันธ์ใกล้ชิดกับบรรดา withaphysalins B [แยกต่างหากครั้งแรกจากกมินิมาโทงเทง (Glotter et al., 1975)],F และ G [แยกต่างหากเป็นครั้งแรกจาก Eriolarynx lorentzii (Misicoและ al., 2000)] การขาดงานของสัญญาณ CH3-18 และอยู่ของสองโปรตอน resonances ที่ d 5.18 (1H, br s) (50%) และ 5.31 (1H, brs) (50%) (ตารางที่ 1) ได้ส่อฟังก์ชัน lactol ที่ C-18และได้กำหนดให้ epimers 18R และ 18S ตามลำดับ สเปกตรัม NMR 13C แสดงให้เห็นสัญญาณ methine ที่ d 101.3 และ103.9 ppm (R C 18 S) และ resonances ใน d 58.1/58.9, d 56.8/56.8และกำหนดที่ C 13 R/S, C-17 R/S และ C 20 R/S, 84.9/85.2 dตามลำดับ ยืนยันแหวน lactol ห้า membered (ตาราง 3) ดังนั้นคำซ้อนในภาษาของ doublets ที่ d 4.46/4.54 (H-22 R/S), ร่วมกันมีการกะ downfield ของคาร์บอน carbonyl ใน NMR 13Cสเปกตรัมจาก 203.0/203.3 d 1 ผสมกับ d 209.6/209.8ผสม 2 กำหนดให้ C-1 (iii) กะ downfield H3-19 ใน 1H NMR สเปกตรัมจาก 1.21/1.23 d 1 กับ d 1.32/1.342 NMR 13C สัญญาณที่สอดคล้องกับวงแหวน A และ B ของwithaphysalin W ก็ยังคงโครงสร้างเสนอ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Withanolides แยกได้จาก D. bitteriana
D. bitteriana เจ้าตัวสารใหม่ withaphysalins V (1)
และ W (2) Withaphysalins โดดเด่นด้วยออกซิเจนที่
ฉัน (18) กลุ่มระดับของเครื่องดื่มแอลกอฮอล์, ลดีไฮด์หรือกรด
functioality ซึ่งในสมัยสองกรณีสามารถนำไปสู่ ​​cyclization
กับ OH-C (20) เพื่อให้ hemiacetal หรือ lactone hemiacetal
จัดเป็นลักษณะของการขาด methyl-18 1
H
NMR เสื้อกล้ามที่เปลี่ยนความถี่ต่ำและการปรากฏตัวของ
สอง Resonances carbynolic methine แสดงให้เห็นการปรากฏตัวของ
ผสม R / S ของ hemiacetals epimeric ที่ C-18.
HRESIMS ของ withaphysalin V (1) แสดงให้เห็นว่าโมเลกุลไอออน
[M + นา] + ที่ม. / Z 491.2383 สอดคล้องกับสูตรธาตุ
ของ C28H36O6Na การตรวจสอบ 1D และ 2D NMR สเปกโทรสโก
ข้อมูลที่ชี้ให้เห็นว่าสาร 1 ครอบครองแหวน C และ D รวมทั้ง
เป็นด้านห่วงโซ่ที่เกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับผู้ที่ withaphysalins B [แยก
เป็นครั้งแรกจาก Physalis น้อย (Glotter et al., 1975) ],
F และ G [แยกเป็นครั้งแรกจาก Eriolarynx lorentzii (Misico
et al., 2000)] กรณีที่ไม่มีสัญญาณ CH3-18 และการปรากฏตัว
ของทั้งสอง Resonances โปรตอนที่ง 5.18 (1H, S br) (50%) และ 5.31 (1H, br
s) (50%) (ตารางที่ 1) เป็นตัวบ่งชี้ของ lactol ฟังก์ชั่นที่ C-18
และได้รับมอบหมายให้ 18R และ 18S epimers ตามลำดับ สเปกตรัม 13C NMR แสดงให้เห็นสัญญาณ methine งที่ 101.3 และ
103.9 นาที (C-18 R / S) และเรโซแนงที่ 58.1 / 58.9, D 56.8 / 56.8,
และง 84.9 / 85.2 ที่ได้รับมอบหมายที่ C-13 R / S C- 17 R / S และ C-20 R / S
ตามลำดับดังนั้นยืนยันแหวน lactol ห้าสมาชิก (ตารางที่ 3).
คู่ของ doublets งที่ 4.46 / 4.54 (H-22 R / S) ร่วมกับ ร่นการเปลี่ยนแปลงของคาร์บอนคาร์บอนิลใน 13C NMR
สเปกตรัมจาก D 203.0 / 203.3 สำหรับสารประกอบที่ 1 ถึงง 209.6 / 209.8
สำหรับสารประกอบที่ 2 ที่ได้รับมอบหมายไปที่ C-1; (iii) การเปลี่ยนแปลงร่นของ H3-
19 ใน 1
H NMR สเปกตรัมจาก D 1.21 / 1.23 สำหรับ 1 ถึงง 1.32 / 1.34
สำหรับ 2. 13C NMR สัญญาณที่สอดคล้องกับ B และแหวนของ
withaphysalin W อยู่ในข้อตกลงกับ โครงสร้างที่นำเสนอ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

withanolides แยกจาก D . bitteriana
d bitteriana เจ้าตัวใหม่สารประกอบ withaphysalins ( 1 )
V และ W ( 2 ) . withaphysalins มีออกซิเจนที่
ฉัน ( 18 ) กลุ่มระดับแอลกอฮอล์ อัลดีไฮด์ หรือกรด
functioality ซึ่งในหลังสองกรณีสามารถนำไปสู่อัล
กับ oh-c ( 20 ) ให้ผลตอบแทนให้เ ิอะซิทัลหรือข้อมูล ที่ให้เ ิอะซิทัล
จัดเป็นลักษณะการขาดของ methyl-18 1
H
NMR เสื้อกล้ามที่เปลี่ยนความถี่ต่ำ และโดยลักษณะของ
2 methine carbynolic resonances แสดงตนของ
r / s ผสม epimeric hemiacetals ที่ - .
hresims ของ withaphysalin V ( 1 ) พบว่ามีโมเลกุลไอออน
[ M ] ที่นา M / Z 491.2383
สูตร ที่ต้องมีธาตุ c28h36o6na .การตรวจสอบของ 1D และ 2D NMR สเปกโทรสโกปี
ข้อมูลพบว่าสารประกอบ 1 สิงแหวน C และ D เช่นกัน
เป็นด้านห่วงโซ่ที่เกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับบรรดา withaphysalins B [ แยก
ครั้งแรกจากโทงเทง ( glotter et al . , 1975 ) ] ,
F และ G [ แยกสำหรับเวลา แรกจาก eriolarynx lorentzii ( misico
et al . , 2000 ) ] ไม่มีสัญญาณสำหรับ ch3-18 และสถานะ
2 โปรตอน resonances ที่ D 5.18 ( 1 BR ) ( 50% ) และ 5.31 ( 1 BR
s ) ( 50 % ) ( ตารางที่ 1 ) ซึ่งเป็นฟังก์ชันที่ lactol -
และมอบหมายให้ 18r และ 18S พิเมอร์ตามลำดับ ที่ 13C NMR สเปกตรัม พบสัญญาณ methine ที่ D 101.3 และ
103.9 ppm ( - r / s ) และ resonances ที่ D พืชผล / ต้นร้อยละ 56.8 D /
, D 84.9 / 85.2 ที่ได้รับมอบหมาย c-13 R / S , c-17 r / s และ c-20 R / S ,
)แหวนห้า membered จึงยืนยัน lactol ( ตารางที่ 3 )
ดับเลตของคู่ที่ D 4.46/4.54 ( h-22 r / s ) พร้อมกับการร่นกะของคาร์บอนิลคาร์บอนใน 13C NMR สเปกตรัมจาก D /
203.0 203.3 สำหรับสารประกอบ 1 D 209.6 / 209.8
สำหรับสารประกอบ 2 c-1 มอบหมายงานให้ ( 3 ) ร่นกะของ H3 -
19 ใน 1
H NMR สเปกตรัมจาก D 1.21/1.23 1 D 1.32 / 1
2ที่ 13C NMR สัญญาณที่ A และ B ห่วง
w withaphysalin สอดคล้องกับการนำเสนอโครงสร้าง