Compound 3 showed spectral characte

Compound 3 showed spectral characteristics close to those of 1. The principal change observed in the 1H and 13C NMR was the replacement of the resonance for a chromene ring by signals for an oxygenated prenyl and acetonide groups. In the IUPAC name for compound 3, the numbering for heterocyclic acetonide begins with the heteroatom;hence, the numbering of this ring is 1,2,3,4- (see structure of 3). The 1H NMR spectrum (Table 1), in addition to signals typical of 1, revealed four methyl singlets at d 1.48, 1.45, 1.25 and 1.21, and two oxymethine protons at d 4.14 (1H, d, J 6.5 Hz) and 5.32 (1H, d, J 6.5 Hz), which were coupled to each other. The hydroxyl groups must be connected at C-10’ and C-20’ of the prenyl unit, in view of the correlation observed between the two methyl singlets at d 1.21 and 1.48 and the 13C signals at d 75.9 and 78.0. The two oxymethine protons at d 4.14 and 5.32 showed a one-bond correlation with the 13C signals at d 78.0 and 67.9, respectively,enabling the assignment of the signals at d 78.0 to C-100 and d 67.9 to C-4, d 4.14 to H-100 and d 5.32 to H-4, since they were coupled to each other. Thus, the 13C signal at d 75.9 was attributed to C-200
. Moreover, the 1H signal at d 7.04, assigned to H-7,was coupled to the 1H signal at d 6.41 and both signals also showed cross peaks with the 13C signal at d 157.9, indicating thelocation of the methoxyl group at C-5 and allowing for the assignment of the signal at d 6.41 to H-6. The correlation observed between the signal at d 4.14, assigned to H-100, and H-6 at d 6.41, with the 13C signal at d 110.5 allowed the latter signal to beattributed to C-5a and indicated that the oxygenated prenyl group was located at C-5a. Themethylene signal at d 2.86 and theH-4 signal at d 5.32 exhibited cross peaks with the 13C signal at d 151.3, suggesting that C-8a is oxygenated. The other two methyl singlets at d 1.45 and 1.25 and the H-4 signal at d 5.32 showed correlations with the 13C signal at d 109.4, determining
the position of the acetonide group between C-4 and C-8a-O, since this was the only location left in the aromatic ring.Compound 3 was presumed to have an erythro configuration based on the large coupling constant of the H-4 to H-100(d, J
6.5 Hz) and its comparison with those of synthetic threo-7-O-benzyl-8-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl)coumarin 10 (H-10,d 5.69, d, J 2.4 Hz; H-20
, d 3.54, d, J 2.4 Hz; Fig. 2)(Reisch and Voerste, 1994). The 1H NMR data of 10 suggest a significant contribution from rotamer 10a, where the C–H bonds are gauche on the basis of the small 3H-10/H-20 value at 2.4 Hz. This
rotamer has the C–O/C–OH bonds opposite to each other and appear to be more stable in CDCl3 solution. Compound 3 can be derived from threo-or erythro-2-hydroxy-4-methoxy-3-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl)benzenepropanoic acid (Fig. 2). However, only the erythro isomer shows conformance with the C–O/C–OH and H-4/H-100 bonds opposite each other, and appears to be stably dominated in CDCl3 solution, based on the large 3 JH-4/H-100 value at 6.5 Hz.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สารประกอบที่ 3 แสดงให้เห็นลักษณะสเปกตรัมใกล้เคียงกับ 1 การเปลี่ยนแปลงที่สำคัญที่สังเกตได้ใน 1 ชั่วโมงและ 13c nmr คือการเปลี่ยนเสียงสำหรับแหวน chromene โดยสัญญาณ prenyl ออกซิเจนและกลุ่ม ACETONIDE ในชื่อ IUPAC สารประกอบ 3 เลขที่ ACETONIDE เฮเริ่มต้นด้วย heteroatom จึงหมายเลขของแหวนนี้เป็น 1,2,3,4 - (ดูโครงสร้างของ 3) สเปกตรัม nmr 1h (ตารางที่ 1) นอกจากสัญญาณทั่วไปของ 1 เปิดเผยสี่ singlets เมธิงที่ 1.48, 1.45, 1.25 และ 1.21 และสอง oxymethine โปรตอนที่ง 4.14 (1h, D, เจ 6.5 Hz) และ 5.32 ( 1 ชั่วโมง, D, เจ 6.5 Hz) ซึ่งเป็นคู่กัน กลุ่มมักซ์พลังค์จะต้องเชื่อมต่อที่ C-10 และ C-20 'ของหน่วย prenyl,ในมุมมองของความสัมพันธ์ที่สังเกตระหว่างสอง singlets เมธิงที่ 1.21 และ 1.48 และ 13c สัญญาณที่ง 75.9 และ 78.0 สอง oxymethine โปรตอนที่ง 4.14 และ 5.32 แสดงให้เห็นว่ามีความสัมพันธ์อย่างใดอย่างหนึ่งพันธบัตรกับสัญญาณ 13c งที่ 78.0 และ 67.9 ตามลำดับการเปิดใช้งานของสัญญาณที่ 78.0 งกับ c-100 และ 67.9 งกับ c-4, D 4.14 เพื่อ h-100 และง 5.32 เพื่อ h-4เนื่องจากพวกเขาเป็นคู่กัน ดังนั้นสัญญาณที่ 13c ง 75.9 ถูกนำมาประกอบกับ c-200
นอกจากนี้สัญญาณ 1h งที่ 7.04 ได้รับมอบหมายให้ h-7 เป็นคู่กับสัญญาณ 1h งที่ 6.41 และสัญญาณทั้งยังแสดงให้เห็นยอดเขาข้ามกับสัญญาณที่ 13c ง 157.9 แสดงให้เห็น thelocation ของกลุ่มเมท ธ อกซิที่ค-5 เพื่อให้สามารถได้รับมอบหมายของสัญญาณที่ดีที่จะ 6.41 h-6ความสัมพันธ์ระหว่างการสังเกตสัญญาณที่ 4.14 งได้รับมอบหมายให้ h-100 และ h-6 ที่ 6.41 งกับสัญญาณที่ 13c ง 110.5 อนุญาตให้สัญญาณหลัง beattributed กับ c-5a และชี้ให้เห็นว่ากลุ่ม prenyl ออกซิเจนอยู่ ที่ C-5a สัญญาณที่ themethylene ง 2.86 และ theh-4 สัญญาณที่ง 5.32 แสดงยอดเขาข้ามกับสัญญาณที่ 13c ง 151.3 บอกว่าค-8a เป็นออกซิเจนอีกสอง singlets เมธิงที่ 1.45 และ 1.25 และสัญญาณ h-4 ที่ 5.32 แสดงให้เห็นว่างความสัมพันธ์กับสัญญาณที่ 13c ง 109.4 กำหนด
ตำแหน่งของกลุ่ม ACETONIDE ระหว่าง C-4 และ C-8a-o ตั้งแต่นี้ เป็นสถานที่เดียวที่เหลืออยู่ใน ring.compound หอม 3 ได้รับการสันนิษฐานไว้ก่อนที่จะมีการกำหนดค่า erythro อยู่บนพื้นฐานของการมีเพศสัมพันธ์อย่างต่อเนื่องขนาดใหญ่ของ h-4 เพื่อ h-100 (งเจ
65 Hz) และการเปรียบเทียบกับผู้ที่สังเคราะห์ threo-7-o-benzyl-8-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl) coumarin 10 (h-10, D 5.69, D, เจ 2.4 Hz; ชั่วโมง -20
, D 3.54, D, เจ 2.4 Hz. มะเดื่อ 2) (Reisch และ voerste, 1994) ข้อมูล nmr 1h 10 ขอแนะนำให้มีส่วนร่วมอย่างมีนัยสำคัญจาก 10a ROTAMER ที่พันธบัตรค-H เป็นเก้งก้างบนพื้นฐานของค่า 3h-10/h-20 ขนาดเล็กที่ 2.4 Hz นี้
ROTAMER มีพันธบัตร c-o/c-oh ตรงข้ามกันและดูเหมือนจะมีเสถียรภาพมากขึ้นในการแก้ปัญหา cdcl3 สารประกอบที่ 3 จะได้รับจาก (รูปที่ 2) หรือ threo erythro-2-ไฮดรอกซี-4-methoxy-3-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl) กรด benzenepropanoic แต่เพียง isomer erythro แสดงให้เห็นสอดคล้องกับ c-o/c-oh และพันธบัตร h-4/h-100 ตรงข้ามกันและดูเหมือนจะถูกครอบงำเสถียรในการแก้ปัญหา cdcl3 ขึ้นอยู่กับขนาดใหญ่ 3 jh-4/h-100 ค่าที่ 6.5 Hz

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ผสม 3 แสดงลักษณะสเปกตรัมใกล้กับที่ 1 การเปลี่ยนแปลงหลักใน NMR 1H และ 13C ถูกเปลี่ยนการสั่นพ้องสำหรับแหวน chromene โดยสัญญาณ prenyl เป็น oxygenated และกลุ่ม acetonide ในชื่อยิ่ง ๆ สำหรับผสม 3 หมายเลข ๔๒๓ acetonide เริ่มต้น ด้วย heteroatom ดังนั้น กำหนดหมายเลขของวงแหวนนี้คือ 1,2,34 - (ดูโครงสร้าง 3) สเปกตรัม NMR 1H (ตาราง 1), นอกเหนือจากสัญญาณของ 1, 4 methyl singlets d 1.48 ดาวน์โหลด 1.45, 1.25 และ 1.21 และสอง oxymethine โปรตอนที่ d 4.14 (1 H, d, J 6.5 Hz) ที่เปิดเผย และ$ 5.32 (1 H, d, J 6.5 Hz), ซึ่งถูกควบคู่กัน ต้องเชื่อมต่อกับกลุ่มไฮดรอกซิล C-10 " และ C 20' ของหน่วย prenyl มุมมองความสัมพันธ์การสังเกตระหว่างการสอง methyl singlets ที่สัญญาณ d 1.21 และ 1.48 และ 13 C ที่ d กับ 75.9 และ 78.0 โปรตอน oxymethine สองที่ d 4.14 และ$ 5.32 แสดงให้เห็นความสัมพันธ์หนึ่งพันธะกับ C 13 สัญญาณที่ d 78.0 และ 67.9 ตามลำดับ การเปิดใช้งานการกำหนดสัญญาณ d 78.0 100 C และ d 67.9 C-4, 4.14 100 H d และ d $ 5.32 H-4 เนื่องจากพวกเขาถูกควบคู่กัน ดังนั้น 13C สัญญาณที่ดีกับ 75.9 ถูกบันทึก C 200
นอกจากนี้ สัญญาณ 1H ที่ d 7.04 กับ H-7 ถูกควบคู่กับสัญญาณ 1H ที่ d 6.41 และสัญญาณทั้งสองยังพบยอดไขว้กับสัญญาณ 13C ที่ d 157.9 ระบุ thelocation ของกลุ่ม methoxyl ใน C-5 และการกำหนดสัญญาณที่ d 6.41 ถึง H 6 พบสหสัมพันธ์ระหว่างสัญญาณที่ 4.14, d กำหนดให้ H-100 และ H-6 ที่ 6.41, d กับ C 13 สัญญาณที่ d 110.5 ได้สัญญาณหลังการ beattributed C ของ 5a และระบุว่า กลุ่ม oxygenated prenyl มีอยู่ 5 a. C สัญญาณ Themethylene ที่ดี 2.86 และ theH-4 สัญญาณที่ d $ 5.32 จัดแสดงยอดไขว้กับสัญญาณ 13C ที่ d 151.3 แนะนำ C-8a เป็น oxygenated อื่นสอง methyl singlets ที่ d ดาวน์โหลด 1.45 และสัญญาณที่ดี 109.4, 1.25 และสัมพันธ์สัญญาณที่ d $ 5.32 แสดง H 4 กับ C 13 กำหนด
ตำแหน่งของกลุ่ม acetonide ระหว่าง C 4 และ C-8a-O เนื่องจากนี้เป็นที่ตั้งเท่านั้นที่เหลือใน ring.Compound หอม 3 ถูก presumed มี configuration erythro ยังขึ้นอยู่กับค่าคงคลัปใหญ่ 4 H กับ H-100(d, J
6.5 Hz) และการเปรียบเทียบกับหนังสังเคราะห์ threo-7-O-benzyl-8-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl)coumarin 10 (H-10, d 5.69, d, J 2.4 Hz H 20
, d 3.54, d, J 2.4 Hz Fig. 2) (Reisch และ Voerste, 1994) ข้อมูล NMR 1H 10 แนะนำบริจาค significant จาก rotamer 10a ที่ gauche ตามค่า H ที่ 3-10/H-20 เล็กที่ 2.4 Hz พันธบัตร C–H นี้
rotamer มีพันธบัตร C–O/C–OH ตรงข้ามกับแต่ละอื่น ๆ และต้องมีเสถียรภาพมากขึ้นในการแก้ปัญหา CDCl3 สารประกอบ 3 สามารถรับมาจาก threo- หรือ erythro-2-hydroxy-4-methoxy-3-(1,2,3-trihydroxy-3-methylbutyl)benzenepropanoic กรด (Fig. 2) อย่างไรก็ตาม เท่านั้นหลัง erythro แสดงความสอดคล้องกับ C–O/C–OH และพันธบัตร H-4/H-100 ตรงข้ามกัน และปรากฏการ stably ถูกครอบงำในโซลูชั่น CDCl3 ค่า JH-4/H-100 3 ใหญ่ที่ 6.5 Hz

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เหตุการณ์ผสม 3 แสดงให้เห็นลักษณะคลื่นแสงความถี่ใกล้กับ 1 ผู้ที่ การเปลี่ยนคืนเงินต้นที่สังเกตเห็นใน nmr 1 ชั่วโมงและ 13 c ที่มีการเปลี่ยนการสั่นพ้องได้สำหรับเสียงเรียกเข้า chromene โดยสัญญาณสำหรับ prenyl oxygenated และกลุ่ม acetonide ในชื่อ iupac สำหรับผสม 3 การกำหนดหมายเลขสำหรับ acetonide heterocyclic จะเริ่มต้นด้วย heteroatom ได้ดังนั้นการกำหนดหมายเลขของเสียงเรียกเข้าเป็น 1,2,34 - (ดูที่โครงสร้างของ 3 ). 1 ชั่วโมง nmr spectrum (ตารางที่ 1 ),รวมถึงสัญญาณตามแบบอย่างของ 1 ,เปิดเผยสี่ Methyl เสื้อกีฬาที่ D 1.48 , 1.45 , 1.25 และ 1.21 ,และสอง oxymethine โปรตอนที่ D 4.14 ( 1 ชั่วโมง, d , J 6.5 Hz )และ 5.32 ( 1 ชั่วโมง, d , J 6.5 Hz ),ซึ่งก็ประกอบกัน กลุ่ม hydroxyl จะต้องเชื่อมต่ออยู่ที่ชุด C 10 ' C และ - 20 "ของ prenyl ได้ในมุมมองของความสัมพันธ์กันอย่างที่เห็นระหว่างสองผลิตเสื้อที่ผลิต D 1.21 และ 1.48 และ 13 c สัญญาณ D หรือร้อยละ 75.9 เมื่อเทียบและ 78.0 ที่ สอง oxymethine โปรตอนที่ D 4.14 และ 5.32 แสดงให้เห็นหนึ่ง - พันธบัตรความสัมพันธ์กับที่ 13 c สัญญาณที่ D 78.0 และ 67.9 ,ตามลำดับ,การเปิดใช้งานการโอนจะส่งสัญญาณที่ D 78.0 c - 100 และ D 67.9 c - 4 , D 4.14 ถึง - 100 และ D 5.32 ถึง - 4 ,นับตั้งแต่มีการประกอบกัน ดังนั้น 13 c สัญญาณที่ D หรือร้อยละ 75.9 เมื่อเทียบที่เป็นผลจาก C - 200
ยิ่งไปกว่านั้น,ที่ 1 ชั่วโมงสัญญาณที่ D 7.04 ,กำหนดให้กับ H - 7 ,อยู่กับ 1 ชั่วโมงสัญญาณที่ D เวอร์ชัน 6.41 และทั้งสองยังแสดงให้เห็นสัญญาณการข้ามยอดเขาด้วยที่ 13 c สัญญาณที่ D 157.9 ,แสดง thelocation ของ methoxyl กลุ่มที่ C 5 และช่วยให้สำหรับการโอนสัญญาณที่ D เวอร์ชัน 6.41 ถึง - 6 .ความสัมพันธ์กันอย่างที่เห็นระหว่างสัญญาณที่ D 4.14 กำหนดให้กับ H - 100 และ H - 6 D เวอร์ชัน 6.41 พร้อมด้วย 13 c สัญญาณที่ D 110.5 ที่ได้รับอนุญาตให้สัญญาณเพื่อ beattributed ไปยัง C 5 และระบุว่ากลุ่ม prenyl oxygenated ตั้งอยู่ใน C - 5 A สัญญาณ themethylene D 2.86 และ theh 4 สัญญาณที่บ่งชี้ D 5.32 ยอดเขากับ 13 c สัญญาณที่ D 151.3 ที่แนะนำที่ c 8 ที่คือ oxygenatedอีกสองคนที่ผลิตเสื้อกีฬาที่ D 1.45 และ 1.25 และที่ H - 4 สัญญาณที่ D 5.32 แสดงให้เห็นถึงสัมพันธ์เชิงพร้อมด้วยที่ 13 c สัญญาณที่ D 109.4 ,การกำหนด
ซึ่งจะช่วยให้ปรับตำแหน่งของที่ acetonide กลุ่มระหว่าง C - 4 และ C 8 A - O ,เนื่องจากเป็นที่ที่ตั้งที่อยู่ในที่หอม ring.compound 3 สันนิษฐานไว้ก่อนว่ามี erythro configuration ที่ใช้ขนาดใหญ่การเชื่อมต่ออย่างต่อเนื่องของ H - 4 H - 100 ( D , J
6 .5 Hz )และเปรียบเทียบกับผู้ที่ทำจากเส้นใยสังเคราะห์ของ threo - 7 - o - เบนซิล 8 - ( 1,2,3 - trihydroxy - 3 - methylbutyl ) coumarin 10 ( H - 10 , D ร้อยละ 5.69 ซึ่ง, d , J 2.4 Hz ; H - 20
, D 3.54 , d , J 2.4 Hz ;รูป. 2 )( reisch และ voerste 1994 ) 1 ชั่วโมง nmr ข้อมูลของ 10 ขอแนะนำให้สนับสนุน significant จาก rotamer 10 ที่พันธบัตร c - h ที่จะเปิ่นบนพื้นฐานของ Hz ขนาดเล็ก 3 H 10 / H - 20 มูลค่าที่ 2.4 ได้
ตามมาตรฐานนี้rotamer มี c - O / C - โอพันธบัตรอยู่ตรงข้ามกับที่จะกันและจะปรากฏขึ้นในการได้มีความเสถียรมากขึ้นใน 3 cdcl โซลูชัน เหตุการณ์ผสม 3 จะได้มาจาก threo - หรือ erythro 2 - hydroxy 4 - methoxy - 3 - ( 1,2,3 - trihydroxy - 3 - methylbutyl ) benzenepropanoic กรด(รูปที่ 2 ) อย่างไรก็ตามเฉพาะที่ธาตุไอ - โซะเมอะ erythro แสดงความไม่สอดคล้องกับพันธบัตร c - O / C - โอและ H 4 / H - 100 ที่อยู่ตรงข้ามกันและจะปรากฏขึ้นเป็นโซลูชันมั่นคงถูกครอบงำใน cdcl 3 ขึ้นอยู่กับมูลค่า 3 JH 4 / H - 100 ขนาดใหญ่ที่ 6.5 Hz