From a unified analysis of the temporal decrease of molar mass
of a polylactide (PLA) withw4 mol% D units subject to isothermal at
220 C, biological and photo degradation, the following conclusions
are reached:
The main step in the three degradation processes is a random
chain excision, with large differences in degradation rates. Due
to the high temperature, chain excision is the fastest under
isothermal degradation at 220 C followed by photo degradation.
Degradation in soil is the slowest of the three processes. At
equivalent degradation time, photodegraded specimens have
about half the molar mass of soil degraded samples.
The kinetics of the decrease of molar mass under biodegradation
obtained from the present data, and data from published
work, follow closely a first order process M ¼ Moekt. The value
of the rate constant, k, changes greatly depending on the actual
biodegradation environment, be either composting, hydrolysis
or in active soil.
The molar mass of specimens tested during thermal and photo
degradation follows a second order law (1/M ¼ (1/Mo) þ kt).
Literature data obtained in similar degradation conditions
were also adequately fitted with this equation. A distinctive
feature of photodegraded specimens is the generation of
anhydride groups in a concentration proportional to the
degradation time. These groups are absent in PLA subject to soil
degradation and confirm a mechanism recently proposed for
the photodegradation of PLA in outdoor conditions [32].
Isothermal spherulitic linear growth rates were analyzed
comparatively to extract the influence of molar mass, and chain
functional groups generated during degradation on crystallization.
The molar mass dependence of the spherulitic linear
growth rates for bio and photodegraded samples follows
a power law. However, chain defects, such as the anhydride
groups formed during photo degradation decrease the crystallization
rate compared to biodegraded specimens of equivalent
molar mass. The reduction of the rate is proportional to
the concentration of anhydride groups.
The temperature coefficient of the growth rate, analyzed
according to secondary nucleation leads to one regime, or
a linear dependence for both bio and photodegraded specimens.
The best fits of the experimental data were obtained
with parameters U* w4200 cal/mol and C2 ¼ 51.6. Assuming
growth to proceed in Regime I, the calculated surface free
energy (se) was found to decrease from w85 to 55 erg/cm2
with decreasing molar mass for both degradation types. The
decreasing se infers an energetically favored folding in the
shorter PLA molecules.
From a unified analysis of the temporal decrease of molar massof a polylactide (PLA) withw4 mol% D units subject to isothermal at220 C, biological and photo degradation, the following conclusionsare reached: The main step in the three degradation processes is a randomchain excision, with large differences in degradation rates. Dueto the high temperature, chain excision is the fastest underisothermal degradation at 220 C followed by photo degradation.Degradation in soil is the slowest of the three processes. Atequivalent degradation time, photodegraded specimens haveabout half the molar mass of soil degraded samples. The kinetics of the decrease of molar mass under biodegradationobtained from the present data, and data from publishedwork, follow closely a first order process M ¼ Moekt. The valueof the rate constant, k, changes greatly depending on the actualbiodegradation environment, be either composting, hydrolysisor in active soil. The molar mass of specimens tested during thermal and photodegradation follows a second order law (1/M ¼ (1/Mo) þ kt).Literature data obtained in similar degradation conditionswere also adequately fitted with this equation. A distinctivefeature of photodegraded specimens is the generation ofanhydride groups in a concentration proportional to thedegradation time. These groups are absent in PLA subject to soildegradation and confirm a mechanism recently proposed forphotodegradation ปลาในสภาวะกลางแจ้ง [32]อัตราการขยายตัวเชิงเส้น spherulitic isothermal ถูกวิเคราะห์ดีอย่างหนึ่งการขยายอิทธิพลของมวลสบ โซ่กลุ่ม functional ที่สร้างขึ้นในระหว่างการลดประสิทธิภาพในการตกผลึกการสบมวลพึ่งพาของ spherulitic ที่เชิงเส้นอัตราการขยายตัวทางชีวภาพและ photodegraded ตัวอย่างดังนี้กฎหมายพลังงาน อย่างไรก็ตาม โซ่ข้อบกพร่อง เช่น anhydrideกลุ่มที่เกิดขึ้นในระหว่างการย่อยสลายภาพลดการตกผลึกอัตราเปรียบเทียบกับ specimens biodegraded ของเทียบเท่ามวลสบ การลดลงของอัตราเป็นสัดส่วนกับความเข้มข้นของกลุ่ม anhydrideสัมประสิทธิ์อุณหภูมิอัตราการเจริญเติบโต วิเคราะห์ตาม nucleation รองที่นำไปสู่ระบอบหนึ่ง หรือพึ่งพาเชิงเส้นสำหรับไว้เป็นตัวอย่างทางชีวภาพและ photodegradedพอดีกับที่ดีที่สุดของข้อมูลการทดลองได้รับมีพารามิเตอร์ U * w4200 cal/โมล และ C2 ¼ 51.6 สมมติว่าเติบโตจะดำเนินต่อไปในระบอบการปกครองที่ฉัน ฟรีพื้นที่การคำนวณพบพลังงาน (se) เพื่อลดการ 55 erg cm2 จาก w85มีการลดมวลสบสำหรับทั้งสองชนิดย่อยสลาย ที่ลดการเซ infers ชื่นชอบหรบ ๆ พับในสั้นกว่าปลาโมเลกุล
การแปล กรุณารอสักครู่..
