Afterward, we extended the scope of

Afterward, we extended the scope of the 1,2-functionalization
with respect to the aryne (Table 2). Gratefully, electron-rich,
inductively electron-withdrawing arynes and those with
expanded π-systems could be converted to the corresponding
1,2-difunctionalized products in 42−78% yield (Table 2, entries
1−3). Unfortunately, when using 2e bearing two fluorine
substituents, the desired thiobenzonitrile 3ae was only observed
by GC-MS in less than 5% yield (Table 2, entry 4), although 2e
was entirely consumed concomitant with mostly untouched
phenyl thiocyanate. In addition, when unsymmetrical aryne
precursors were employed, regioisomeric mixtures were
obtained in 45% up to 79% yield (Table 2, entries 5−7).
Noteworthy, in the cases of 2g and 2h the major isomers
contain the small nitrile residue next to the sterically
encumbered position as unequivocally shown by 2D-NMR
spectroscopic investigations.
To elucidate the mechanistic scenario we tried to capture
reaction intermediates. Therefore, phenylacetylene or styrene,
respectively, were added to trap the reactive species after the
first bond forming step has occurred through either carbo- or
thiopalladation. Unfortunately, exclusively thiobenzonitrile 3aa

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

หลังจากนั้น เราได้ขยายขอบเขตของ functionalization 1, 2เกี่ยวกับ aryne (ตารางที่ 2) ควระอิเล็กตรอน ริชท่านอิเล็กตรอนถอน arynes และผู้ที่มีสามารถแปลงระบบπขยายให้สอดคล้องกับdifunctionalized 1, 2 ผลิตภัณฑ์ผลตอบแทน% 42−78 (ตารางที่ 2 รายการ1−3) อับ เมื่อใช้ 2e ฟลูออรีนสองเรืองsubstituents, 3ae thiobenzonitrile ต้องถูกเท่าสังเกตโดย GC MS ในน้อยกว่า 5% ผลผลิต (ตารางที่ 2, 4 รายการ), แม้ว่า 2eไม่มั่นใจใช้ทั้งกับส่วนใหญ่สมบูรณ์phenyl thiocyanate นอกจากนี้ เมื่อ unsymmetrical aryneprecursors ถูกจ้าง มีส่วนผสมของ regioisomericได้ 45% ขึ้นไป 79% ผลผลิต (ตารางที่ 2 รายการ 5−7)น่าสนใจ ในกรณีของ 2g และ 2h isomers หลักประกอบด้วยสารตกค้างขนาดเล็กระบบรอบถัดไป stericallyตำแหน่งที่มีภาระผูกพันที่เป็น unequivocally แสดง 2D NMRการตรวจสอบด้านให้เราพยายามรวบรวมสถานการณ์กลไกการทำ elucidateตัวกลางของปฏิกิริยา ดังนั้น phenylacetylene หรือสไตรี นอตามลำดับ เพิ่มกับดักชนิดปฏิกิริยาหลังจากการเกิดพันธะที่เป็นขั้นตอนแรกผ่าน carbo ใด - หรือthiopalladation อับ ขอนำเสนอ thiobenzonitrile 3aa

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

หลังจากนั้นเราจึงขยายขอบเขตของ 1,2-functionalization
ด้วยความเคารพต่อ aryne (ตารางที่ 2) น่ายินดีที่อิเล็กตรอนที่อุดมด้วย
inductively อิเล็กตรอนถอน arynes และผู้ที่มี
การขยายπระบบสามารถแปลงไปยังส่วน
1,2-difunctionalized สินค้าในอัตราผลตอบแทน 42-78% (ตารางที่ 2 รายการ
1-3) แต่น่าเสียดายที่เมื่อใช้ 2e แบกสองฟลูออรีน
substituents, 3ae thiobenzonitrile ต้องการถูกเพียงข้อสังเกต
ด้วย GC-MS ในเวลาน้อยกว่าอัตราผลตอบแทน 5% (ตารางที่ 2 รายการ 4) แม้ว่า 2e
ถูกครอบงำไปด้วยกันอย่างสิ้นเชิงกับแตะต้องส่วนใหญ่
thiocyanate phenyl นอกจากนี้เมื่อ aryne คอน
สารตั้งต้นที่ถูกว่าจ้างผสม regioisomeric ถูก
ที่ได้รับใน 45% ถึง 79% อัตราผลตอบแทน (ตารางที่ 2 รายการที่ 5-7).
สำคัญในกรณีของ 2G และ 2h สารอินทรีย์ที่สำคัญ
มีสารตกค้างไนไตรล์ขนาดเล็กต่อไป เพื่อ sterically
ตำแหน่งผูกพันตามที่แสดงอย่างแจ่มแจ้งโดย 2D-NMR
สืบสวนสเปกโทรสโก.
เพื่ออธิบายสถานการณ์กลไกที่เราพยายามที่จะจับ
ตัวกลางปฏิกิริยา ดังนั้น phenylacetylene หรือสไตรีน
ตามลำดับถูกเพิ่มเข้าไปในกับดักสายพันธุ์ปฏิกิริยาหลังจาก
พันธบัตรครั้งแรกขั้นตอนการขึ้นรูปได้เกิดขึ้นผ่านทั้ง carbo- หรือ
thiopalladation แต่น่าเสียดายที่เฉพาะ thiobenzonitrile 3AA

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

หลังจากนั้น เราขยายขอบเขตของ 1,2-functionalization
ที่มีต่อ aryne ( ตารางที่ 2 ) สุดซึ้ง อิเล็กตรอนที่อุดมไปด้วย
อุปนัยอิเล็กตรอนและถอน arynes ด้วย
π - ขยายระบบสามารถถูกแปลงให้ตรงกัน
1,2-difunctionalized ผลิตภัณฑ์ใน 42 − 78 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการ
1 − 3 ) แต่เมื่อใช้ลูกปืนสองหมู่ฟลูออรีน
2E ,thiobenzonitrile ที่ต้องการ 3ae แค่สังเกต
โดย GC-MS ในน้อยกว่า 5 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการ 4 ) แม้ว่า 2e
คือทั้งหมดส่วนใหญ่บริโภคเกิดแตะต้อง
ฟีนีลไธโอไซยาเนต . นอกจากนี้ เมื่อไม่สมมาตร aryne
ตั้งต้นที่ถูกจ้าง regioisomeric ผสมอยู่
ได้ 45% ถึง 79 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการที่ 5 − 7 ) .
ที่สำคัญในกรณีของ 2G และ 2H
คือหลักมีสารตกค้างไนขนาดเล็กถัดจาก sterically
ขัดขวางตำแหน่งเป็นการแสดงโดยทาง 2d-nmr

เพื่ออธิบายกลไกการตรวจสอบ สถานการณ์ที่เราพยายามที่จะจับภาพ
ตัวกลางปฏิกิริยา ดังนั้น ฟีนิลอะเซทิลีนหรือของสไตรีน
ตามลำดับเพิ่มดักทีฟชนิดหลังเป็นขั้นตอนแรกของพันธบัตรเกิดขึ้น

ผ่านทั้งคาร์โบ - หรือthiopalladation . ขออภัย thiobenzonitrile 3aa โดยเฉพาะ