3. Experimental3.1. GeneralThe samp

3. Experimental
3.1. General
The samples were analyzed by Varian CP3800 gas chromatography. Mass spectra were obtained
using a Waters Micromass Q-TOF mass spectrometer. 1H-NMR and 13C-NMR spectra were obtained
on a Bruker DRX-300 nuclear magnetic resonance spectrometer. IR spectra were acquired on a Nicolet
Avater 370 Fourier transform infrared spectrometer. Odor evaluation was carried out by gas
chromatography-olfactometry.
3.2. Synthesis of 4-ethyloctanoyl chloride (2)
To 4-ethyloctanoic acid (0.2 mol) was added thionyl chloride (0.28 mol) at 30 ºC. The resulting
solution was refluxed for 6 hours at 80 ºC, and the excess thionyl chloride was evaporated in vacuo to
collect the distillate at 74 ºC/0.4 kPa and give the 4-ethyloctanoyl chloride, yield 97%. 1H-NMR
(CDCl3, δ ppm) 2.75-2.80 (t, 2H), 1.58-1.60 (m, 2H), 1.16-1.22 (m, 9H), 0.77-0.83 (m, 6H); 13C-NMR
(CDCl3, δ ppm) 174.10 (C=O), 44.81 (CH2), 37.89 (CH), 32.31 (CH2), 28.67 (CH2), 28.25 (CH2),
25.41 (CH2), 22.98 (CH2), 14.06 (CH3), 10.60 (CH3); IR (KBr,cm-1) 2960, 2929, 2860, 1801, 1458,
1404, 1380, 956, 709, 686, 596.
3.3. General Synthesis of Compounds 3a-c
To alcohol (or mercaptan) (0.1 mol) was added 4-ethyloctanoyl chloride (0.05 mol) at 30 ºC, and
the resulting solution was refluxed for 4 hours at 70 ºC. After cooling, ethyl ether (30 mL) was added.
The mixture was washed with 10% Na2CO3 aqueous solution and saturated NaCl aqueous solution to
pH 6-7, then the sample was dried with anhydrous NaSO4 and filtered. The ethyl ether was evaporated
in vacuo and the mixture was weighed. The composition of the product mixture was determined by
gas-chromatography, and the yield was calculated. The product was further purified using distillation
under the reduced pressure.
3-(Methylthio)propyl 4-ethyloctanoate (3a). Yield 94%; b.p. 142 ºC/0.4 kPa; refractive index (nD
20)
1.4654; MS (EI), m/z, 260.1812 (M+), formula C14H28O2S, (calc. mass 260.1810). 1H-NMR (CDCl3, δ
ppm) 4.14-4.18 (t, 2H), 2.53-2.58 (t, 2H), 2.25-2.30 (t, 2H), 2.10 (s, 3H), 1.87-1.96 (m,2H), 1.55-1.60
(m, 2H), 1.23-1.30 (m, 9H), 0.84-0.90 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 173.82 (C=O), 62.65
(OCH2), 38.25 (CH), 32.33 (CH2), 31.60 (CH2), 30.50 (CH2), 28.66 (CH2), 28.15 (CH2), 28.12 (CH2),
25.42 (CH2), 22.91 (CH2), 15.30 (SCH3), 13.94 (CH3), 10.57 (CH3); IR (KBr,cm-1) 2958, 2925, 2864,
1737, 1460, 1383, 1349,1241, 1168, 1108, 1024, 960
2-Methyl-3-tetrahydrofuranthiol 4-ethyloctanoate (3b). Yield 94%; b.p. 140 ºC/0.2 kPa; refractive
index (nD
20) 1.4830; MS (EI), m/z, (M+) 272.1813, formula C15H28O2S, (calc. mass 272.1810).
1H- NMR (CDCl3, δ ppm) 4.09-4.13 (m, 0.5H), 3.95-4.03 (m, 0.5H), 3.89-3.93 (m, 1H), 3.70-3.82 (m,
1.5H), 3.48-3.53 (m, 0.5H), 2.41-2.53 (m,3H), 1.82-1.86 (m, 1H), 1.59-1.61(m, 2H), 1.16-1.26 (m,
12H), 0.80-0.88 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 199.48 (C=O), 80.19 (CH-O), 66.81 (CH2-O),
46.47 (CH-S), 41.68 (CH2), 38.33 (CH), 33.39 (CH2), 32.51 (CH2), 29.05 (CH2), 28.83 (CH2), 25.60
(CH2), 23.11(CH2), 17.00 (CH3), 14.19 (CH3),.10.77 (CH3); IR (KBr,cm-1) 2959, 2928, 2872, 1692,
1456, 1380, 1352, 1315, 1188, 1111, 1063, 1022, 990, 858.
4-Methyl-5-thiazoleethanol 4-ethyloctanoate (3c). Yield 93%; b.p. 175 ºC/0.4 kPa; refractive index
(nD
20) 1.4920; MS (EI), m/z, 297.1766 (M+), formula C16H27O2SN, (calc. mass 297.1763); 1H-NMR
(CDCl3, δ ppm) 8.55 (s, 1H), 4.17-4.21 (t, 2H), 3.03-3.08 (t, 2H), 2.38 (s, 3H), 2.22-2.27 (m,2H),
1.53-1.55 (m, 2H), 1.19-1.24 (m, 9H), 0.78-0.87 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 173.90 (C=O),
149.86 (S-CH=N), 149.77 (N-C), 126.75 (S-C), 63.81 (O-CH2), 38.28 (CH), 32.36 (CH2), 31.65 (CH2),
28.72 (CH2), 28.07 (CH2), 25.77 (CH2), 25.45 (CH2), 23.03 (CH2), 14.90 (CH3), 14.10 (CH3), 10.68
(CH3); IR (KBr,cm-1) 2958, 2926, 2860, 1738, 1543, 1458, 1416, 1378, 1238, 1167, 1106, 1035, 915,
847, 786.
3.4. General Synthesis of Compound 3d-e
A mixture of 2-furanmethanethiol(or 2-methyl-3-furanthiol) (0.1 mol), pyridine (0.1 mol) and
dichloromethane (40 mL) was prepared and to this was added 4-ethyloctanoyl chloride (0.05 mol) at
30 ºC. The resulting solution was refluxed for 6 hours at 45 ºC. At the end of this period, the mixture
was filtered to remove solids, and the filtrate was washed with saturated NaCl aqueous solution. The
organic phase was dried with anhydrous NaSO4 and filtered. Dichloromethane and pyridine wereevaporated in vacuo and the mixture weighed. The composition of the product was determined by gaschromatography
and the yield calculated. The product was further purified via distillation under
reduced pressure.2-Furanmethanethiol 4-ethyloctanoate (3d). Yield 95%; b.p. 142 ºC/0.3 kPa; refractive index (nD
20)
1.5005; MS (EI), m/z, 268.1500 (M+), formula C15H24O2S, (calc. mass 268.1497); 1H-NMR (CDCl3, δ
ppm) 7.31 (m, 1H), 6.27 (m, 1H), 6.19-6.20 (m, 1H), 3.03-3.08 (t, 2H), 4.13 (s, 2H), 2.51-2.56 (m,
2H), 1.63 (m, 2H), 1.23-1.28 (m, 9H), 0.81-0.90 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 198.54 (C=O),
150.61 (=C-O), 142.13 (=CH-O), 110.53 (CH=), 107.82 (CH=), 41.41 (CH2), 38.24 (CH), 32.42
(CH2), 28.73 (CH2), 25.63 (CH2), 25.55 (CH2), 25.51 (CH2), 23.03 (CH2), 14.10 (CH3), 10.68 (CH3);
IR (KBr, cm-1) 2958, 2927, 2859, 1694, 1596, 1502, 1460, 1380, 1246, 1151, 1071, 1010, 935, 885,
807, 735, 597.
2-Methyl-3-furanthiol 4-ethyloctanoate (3e). Yield 86%; b.p. 134 ºC/0.2 kPa; Refractive index (nD
20)
1.4960; MS (EI), m/z, 268.1499 (M+), formula C15H24O2S, (calc. mass 268.1497); 1H-NMR (CDCl3, δ
ppm) 7.35-7.36 (d, 1H), 6.31-6.32 (d, 1H), 2.59-2.62 (t, 2H), 2.26 (s,3H), 1.63-1.70 (m, 2H), 1.26-1.32
(m, 9H), 0.84-0.92 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 197.49 (C=O), 155.92 (=C-O), 140.88
(=CH-O), 114.78 (CH=), 104.30 (S-C), 40.70 (CH2), 38.25 (CH), 32.41 (CH2), 28.71 (CH2), 28.68
(CH2), 25.50 (CH2), 22.95 (CH2), 13.99 (CH3), 11.78 (CH3), 10.62 (CH3); IR (KBr, cm-1) 2959, 2926,
2859, 1715, 1588, 1514, 1387, 1228, 1129, 1090, 1020, 940, 889, 728, 648, 603, 525.
3.5. Odor evaluation
These compounds were purified by column chromatography. Odor assessments were carried out by
using a Agilent 6890 GC coupled with a Sniffer 9000 system. Separations were achieved with a HP-5
capillary column, 30 m × 0.250 mm; with a programmed temperature ramp, (200 ºC, holding for 2 min,
then programmed to 300 ºC at 10 ºC/min and held at 300 ºC for 2 min; injection temperature, 280 ºC)
detector (FID) temperature at 300 ºC. By one ‘Y’ shape glass splitter, the column effluent was divided
(1:1) between the flame ionization detector (FID) and the olfactometer (Sniffer 9000). The effluent to
the odor port was enclosed with a stream of humidified air of 6 mL/min and transferred to the glass
detection cone by one long capillary at the temperature of 280 ºC. Five trained assessors were selected
for smelling and recording the odor characteristics [25,26].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3. ทดลอง3.1. ทั่วไปตัวอย่างได้วิเคราะห์ โดย chromatography ก๊าซ CP3800 แล้วแต่กำหนด แรมสเป็คตราโดยรวมได้รับใช้สเปกโตรมิเตอร์มวลน้ำ Micromass Q-TOF ได้รับ 1H NMR และ 13C-NMR แรมสเป็คตราในสเปกโตรมิเตอร์สั่นพ้องแม่เหล็กนิวเคลียร์ Bruker DRX-300 สินทรัพย์ในการ Nicolet IR แรมสเป็คตราฟูรีเย 370 Avater แปลงอินฟราเรดสเปกโตรมิเตอร์ ประเมินกลิ่นถูกดำเนินการ โดยก๊าซchromatography-olfactometry3.2 การสังเคราะห์ของคลอไรด์ 4-ethyloctanoyl (2)การ 4 ethyloctanoic กรด (0.2 โมล) ถูกเพิ่ม thionyl คลอไรด์ (0.28 โมล) ที่ 30 ºC การส่งผลโซลูชันที่ถูก refluxed สำหรับ 6 ชั่วโมงที่ 80 ºC และคลอไรด์เกิน thionyl หายไปใน vacuo ไปรวบรวมกลั่นที่ 74 ºC/0.4 kPa และให้คลอไรด์ 4 ethyloctanoyl, 97% ผลตอบแทน 1H NMR(CDCl3 δ ppm) 2.75-2.80 (t, 2H), 1.58-1.60 (m, 2H) 1.16-1.22 (m, 9H), 0.77-0.83 (m, 6H); 13C-NMR(CDCl3 δ ppm) 174.10 (C = O), 44.81 (CH2), 37.89 (CH), 32.31 (CH2), 28.67 (CH2) 28.25 (CH2),25.41 (CH2), 22.98 (CH2), 14.06 (CH3) 10.60 (CH3); IR (KBr, 1 ซม) 2960, 2929, 2860, 1801, 14581404, 1380, 956, 709, 686, 5963.3 สังเคราะห์สารประกอบ 3a-c ทั่วไปแอลกอฮอล์ (หรือ mercaptan) (0.1 โมล) เพิ่ม 4 ethyloctanoyl คลอไรด์ (0.05 โมล) ที่ 30 ºC และการแก้ปัญหาได้ถูก refluxed ใน 4 ชั่วโมงที่ 70 ºC หลังจากทำความเย็น มีเพิ่มเอทิลอีเทอร์ (30 mL)ส่วนผสมถูกล้าง ด้วย 10% Na2CO3 ละลายและอิ่มตัว NaCl ละลายไปค่า pH 6-7 แล้วตัวอย่างแห้งกับได NaSO4 และกรอง อีเทอร์เอทิลถูกหายไปvacuo และส่วนผสมที่หนัก องค์ประกอบของส่วนผสมผลิตภัณฑ์ถูกกำหนดโดยchromatography ก๊าซ และผลตอบแทนที่คำนวณ ผลิตภัณฑ์ที่บริสุทธิ์ใช้กลั่นต่อไปภายใต้ความดันลดลง3- (Methylthio) propyl 4-ethyloctanoate (3a) ผลตอบแทน 94% ธาริน 142 ºC/0.4 kPa ดรรชนี (nD20)1.4654 MS (EI) m/z, 260.1812 (M +), สูตร C14H28O2S, (คำนวณมวล 260.1810) (CDCl3 δ 1H-NMR1.87-1.96 (m, 2 H), 1.55-1.60, 2.25-2.30 (t, 2 H), 2.10 (s, 3 H) ppm) 4.14-4.18 (t, 2 H), 2.53-2.58 (t, 2 H)(m, 2H), 1.23-1.30 (m, 9H), 0.84-0.90 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3 δ ppm) 173.82 (C = O) 62.65(OCH2), 38.25 (CH), 32.33 (CH2), 31.60 (CH2), 30.50 (CH2), 28.66 (CH2), 28.15 (CH2) 28.12 (CH2),25.42 (CH2), 22.91 (CH2), 15.30 (SCH3), 13.94 (CH3) 10.57 (CH3); IR (KBr, 1 ซม) 2958, 2925, 28641737, 1460, 1383, 1349,1241, 1168, 1108, 1024, 9602-methyl-3-tetrahydrofuranthiol 4-ethyloctanoate (3b) ผลตอบแทน 94% ธาริน 140 kPa ºC/0.2 หักเหดัชนี (nD20) 1.4830 MS (EI), m/z, (M +) 272.1813, C15H28O2S, (คำนวณมวล 272.1810) สูตร1H-NMR (CDCl3 δ ppm) 4.09-4.13 (m, 0.5 H), 3.95-4.03 (m, 0.5 H), 3.89-3.93 (m, 1 H) 3.70 3.82 (m1.5 H), 3.48-3.53 (m, 0.5 H), 2.41-2.53 (m, 3 H), 1.82-1.86 (m, 1 H) 1.59-1.61(m, 2H), 1.16 1.26 (m12 H), 0.80-0.88 (m, 6 H); 13C-NMR (CDCl3 δ ppm) 199.48 (C = O), 80.19 (CH O) 66.81 (CH2-O),46.47 (CH-S), 41.68 (CH2), 38.33 (CH), 33.39 (CH2), 32.51 (CH2), 29.05 (CH2), 28.83 (CH2) 25.60(CH2), 23.11(CH2), 17.00 (CH3), 14.19 (CH3) .10.77 (CH3); IR (KBr, 1 ซม) 2959, 2928, 2872, 16921456, 1380, 1352, 1315, 1188, 1111, 1063, 1022, 990, 8584-methyl-5-thiazoleethanol 4-ethyloctanoate (ซี 3) ผลผลิต 93% ธาริน 175 ºC/0.4 kPa ดรรชนีหักเห(nD20) 1.4920 MS (EI) m/z, 297.1766 (M +), สูตร C16H27O2SN, (คำนวณมวล 297.1763); 1H NMR(CDCl3 δ ppm) 8.55 (s, 1H), (t, 2H), 4.17-4.21 3.03-3.08 (t, 2H) 2.38 (s, 3H), 2.22-2.27 (m, 2H),1.53-1.55 (m, 2H) 1.19-1.24 (m, 9H), 0.78-0.87 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3 δ ppm) 173.90 (C = O),149.86 (S CH = N), 149.77 (N-C), 126.75 (S-C), 63.81 (O CH2), 38.28 (CH), 32.36 (CH2) 31.65 (CH2),28.72 (CH2), 28.07 (CH2), 25.77 (CH2), 25.45 (CH2), 23.03 (CH2), 14.90 (CH3), 14.10 (CH3) 10.68(CH3); IR (KBr, 1 ซม) 2958, 2926, 2860, 1738, 1543, 1458, 1416, 1378, 1238, 1167, 1106, 1035, 915847, 7863.4. ทั่วไปสังเคราะห์ผสม 3d-อีการผสมผสานระหว่าง 2-furanmethanethiol(or 2-methyl-3-furanthiol) (0.1 โมล), pyridine (0.1 โมล) และdichloromethane (40 มล.) เตรียมไว้ และไปเพิ่ม 4 ethyloctanoyl คลอไรด์ (0.05 โมล) ที่30 ºC การแก้ปัญหาได้ถูก refluxed สำหรับ 6 ชั่วโมงที่ 45 ºC เมื่อสิ้นสุดเวลานี้ ส่วนผสมมีกรองเอาของแข็ง และสารกรองถูกล้าง ด้วยละลาย NaCl อิ่มตัว ที่ระยะอินทรีย์แห้งกับได NaSO4 และกรอง Dichloromethane และ pyridine wereevaporated vacuo และส่วนผสมที่หนัก ส่วนประกอบของผลิตภัณฑ์ถูกกำหนด โดย gaschromatographyและจากผลตอบแทนที่คำนวณ ผลิตภัณฑ์ที่บริสุทธิ์ที่ผ่านการกลั่นภายใต้เพิ่มเติมลดลง pressure.2 Furanmethanethiol 4 ethyloctanoate (3d) ผลผลิต 95% ธาริน 142 ºC/0.3 kPa ดรรชนี (nD20)1.5005 MS (EI) m/z, 268.1500 (M +), สูตร C15H24O2S, (คำนวณมวล 268.1497); (CDCl3 δ 1H-NMRppm) 7.31 (m, 1 H), 6.27 (m, 1 H), 6.19-6.20 (m, 1 H) 3.03-3.08 (t, 2 H), 4.13 (s, 2 H) 2.51-2.56 (m2 H), 1.63 (m, 2 H), 1.23-ถึง 1.28 (m, 9 H), 0.81-0.90 (m, 6 H); 13C-NMR (CDCl3 δ ppm) 198.54 (C = O),150.61 (= C O), 142.13 (CH O =) 110.53 (CH =), 107.82 (CH =), 41.41 (CH2), 38.24 (CH) 32.42(CH2), 28.73 (CH2), 25.63 (CH2), 25.55 (CH2), 25.51 (CH2), 23.03 (CH2), 14.10 (CH3) 10.68 (CH3);IR (KBr, 1 ซม) 2958, 2927, 2859, 1694, 1596, 1502, 1460, 1380, 1246, 1151, 1071, 1010, 935, 885807, 735, 5972-methyl-3-furanthiol 4-ethyloctanoate (3e) ผลตอบแทน 86% ธาริน 134 ºC/0.2 kPa ดรรชนี (nD20)1.4960 MS (EI) m/z, 268.1499 (M +), สูตร C15H24O2S, (คำนวณมวล 268.1497); (CDCl3 δ 1H-NMR1.63-1.70 (m, 2 H), 1.26-1.32, 2.59-2.62 (t, 2 H), 2.26 (s, 3 H) ppm) 7.35-7.36 (d, 1 H), 6.31-6.32 (d, 1 H)(m, 9H), 0.84-0.92 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3 δ ppm) 197.49 (C = O), 155.92 (= C O) 140.88(= CH O), 114.78 (CH =), 104.30 (S-C), 40.70 (CH2), 38.25 (CH), 32.41 (CH2), 28.71 (CH2) 28.68(CH2), 25.50 (CH2), 22.95 (CH2), 13.99 (CH3), 11.78 (CH3) 10.62 (CH3); IR (KBr, 1 ซม) 2959, 29262859, 1715, 1588, 1514, 1387, 1228, 1129, 1090, 1020, 940, 889, 728, 648, 603, 5253.5 ประเมินกลิ่นสารเหล่านี้ได้บริสุทธิ์ โดยคอลัมน์ chromatography กลิ่นประเมินได้ดำเนินการโดยใช้ GC 6890 Agilent ควบคู่กับระบบ Sniffer 9000 สำเร็จประโยชน์ ด้วย HP-5คอลัมน์เส้นเลือดฝอย 30 m × 0.250 mm การเตรียมโปรแกรมอุณหภูมิทางลาด, (200 ºC โฮลดิ้งในนาทีที่ 2แล้วโปรแกรมจะ 300 ºC ที่นาทีละ 10 ºC และ 300 ºC สำหรับ 2 นาที ฉีดอุณหภูมิ 280 ºC)เครื่องตรวจจับ (FID) อุณหภูมิที่ 300 ºC โดยหนึ่ง 'Y' รูปร่างแก้วแยก คอลัมน์น้ำถูกแบ่งออก(1:1) ระหว่างเครื่องตรวจจับ ionization เปลวไฟ (FID) และ olfactometer (Sniffer 9000) น้ำเพื่อท่ากลิ่นถูกล้อมรอบ ด้วยกระแสอากาศ humidified 6 mL/min และโอนย้ายไปแก้วตรวจสอบการกรวยโดยเส้นเลือดฝอยยาวที่อุณหภูมิ 280 ºC เลือกฝึกอบรมประเมิน 5หอม และบันทึกลักษณะกลิ่น [25,26]

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3. การทดลอง
3.1 ทั่วไปกลุ่มตัวอย่างที่ได้รับการวิเคราะห์โดย Varian CP3800 แก๊ส chromatography
สเปกตรัมมวลที่ได้รับใช้น้ำ Micromass Q-TOF วิเคราะห์มวล
1H-NMR สเปกตรัมและ 13C-NMR
ที่ได้รับในBruker DRX-300 นิวเคลียร์สเปกโตรมิเตอร์ด้วยคลื่นสนามแม่เหล็ก IR สเปกตรัมที่ได้มาอยู่กับเล
avater 370 แปลงฟูริเยสเปกโตรมิเตอร์อินฟราเรด
การประเมินผลกลิ่นได้ดำเนินการโดยก๊าซโค-olfactometry.
3.2 การสังเคราะห์คลอไรด์ 4 ethyloctanoyl (2)
เพื่อให้กรด 4 ethyloctanoic (0.2 mol) ถูกบันทึก thionyl คลอไรด์ (0.28 mol) วันที่ 30 องศาเซลเซียส ส่งผลให้การแก้ปัญหาที่ถูก refluxed 6 ชั่วโมงที่ 80 องศาเซลเซียสและคลอไรด์ thionyl
ส่วนเกินถูกระเหยสุญญากาศในการเก็บรวบรวมกลั่นที่ 74 องศาเซลเซียส / 0.4 กิโลปาสคาลและให้คลอไรด์ 4 ethyloctanoyl ที่ให้ผลผลิต 97%
1H-NMR
(CDCl3, ppm δ) 2.75-2.80 (t, 2H) 1.58-1.60 (m, 2H) 1.16-1.22 (เมตร 9H) 0.77-0.83 (m, 6H); 13C-NMR
(CDCl3, ppm δ) 174.10 (C = O) 44.81 (CH2) 37.89 (CH) 32.31 (CH2) 28.67 (CH2) 28.25 (CH2)
25.41 (CH2) 22.98 (CH2) , 14.06 (CH3) 10.60 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2960, 2929, 2860, 1801, 1458,
1404, 1380, 956, 709, 686, 596.
3.3 ทั่วไปการสังเคราะห์สารประกอบ 3a-C
เพื่อให้เครื่องดื่มแอลกอฮอล์ (หรือ mercaptan) (0.1 mol) ถูกเพิ่มเข้ามา 4 ethyloctanoyl คลอไรด์ (0.05 mol) วันที่ 30
องศาเซลเซียสและวิธีการแก้ปัญหาที่เกิดขึ้นได้รับการrefluxed 4 ชั่วโมงที่ 70 องศาเซลเซียส หลังจากเย็น, เอทิลอีเทอร์ (30 มิลลิลิตร) ถูกบันทึก.
ส่วนผสมที่ถูกล้างด้วย 10% Na2CO3
สารละลายอิ่มตัวและสารละลายโซเดียมคลอไรด์ที่จะมีค่าpH 6-7 แล้วตัวอย่างแห้งด้วย NaSO4 ไม่มีน้ำและกรอง
เอทิลอีเทอร์ที่ได้รับการระเหยในสุญญากาศและส่วนผสมที่ได้รับการชั่งน้ำหนัก
องค์ประกอบของส่วนผสมผลิตภัณฑ์ที่ถูกกำหนดโดยก๊าซโคและอัตราผลตอบแทนที่คำนวณได้
ผลิตภัณฑ์ที่บริสุทธิ์เพิ่มเติมได้โดยใช้การกลั่นภายใต้ความดันลดลง.
3 (methylthio) โพรพิ 4 ethyloctanoate (3a) ที่ให้ผลผลิต 94%; bp 142 องศาเซลเซียส / 0.4 กิโลปาสคาล; ดัชนีหักเห (ND
20)
1.4654; MS (EI), M / z, 260.1812 (M +) สูตร C14H28O2S (คำนวณ. มวล 260.1810) 1H-NMR (CDCl3, δ
ppm) 4.14-4.18 (t, 2H) 2.53-2.58 (t, 2H) 2.25-2.30 (t, 2H) 2.10 (s, 3H) 1.87-1.96 (m, 2H ) 1.55-1.60
(m, 2H) 1.23-1.30 (เมตร 9H) 0.84-0.90 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, ppm δ) 173.82 (C = O) 62.65
(OCH2) 38.25 (CH) 32.33 (CH2) 31.60 (CH2) 30.50 (CH2) 28.66 (CH2) 28.15 (CH2) , 28.12 (CH2)
25.42 (CH2) 22.91 (CH2) 15.30 (SCH3) 13.94 (CH3) 10.57 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2958, 2925, 2864,
1737, 1460, 1383, 1349,1241, 1168, 1108, 1024, 960
2-Methyl-3-tetrahydrofuranthiol 4 ethyloctanoate (3b) ที่ให้ผลผลิต 94%; bp 140 องศาเซลเซียส / 0.2 กิโลปาสคาล; การหักเหของแสงดัชนี (ND 20) 1.4830; MS (EI), M / z (M +) 272.1813 สูตร C15H28O2S (คำนวณ. มวล 272.1810). 1H- NMR (CDCl3, δ ppm) 4.09-4.13 (เมตร 0.5H) 3.95-4.03 (m, 0.5 H), 3.89-3.93 (เมตร 1H) 3.70-3.82 (เมตร1.5h) 3.48-3.53 (เมตร 0.5H) 2.41-2.53 (m, 3H) 1.82-1.86 (เมตร 1H) 1.59-1.61 (m, 2H) 1.16-1.26 (m, 12H) 0.80-0.88 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, δ ppm) 199.48 (C = O) 80.19 (CH-O) 66.81 (CH2-O) 46.47 (CH-S) 41.68 (CH2) 38.33 (CH) 33.39 (CH2 ) 32.51 (CH2) 29.05 (CH2) 28.83 (CH2) 25.60 (CH2) 23.11 (CH2) 17.00 (CH3) 14.19 (CH3) ,. 10.77 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2959, 2928, 2872, 1692, 1456, 1380, 1352, 1315, 1188, 1111, 1063, 1022, 990, 858 4 Methyl-5-thiazoleethanol 4 ethyloctanoate (3c) ที่ให้ผลผลิต 93%; bp 175 องศาเซลเซียส / 0.4 กิโลปาสคาล; ดัชนีหักเห(ND 20) 1.4920; MS (EI), M / z, 297.1766 (M +), C16H27O2SN สูตร (คำนวณมวล 297.1763.); 1H-NMR (CDCl3, δ ppm) 8.55 (s, 1H) 4.17-4.21 (t, 2H) 3.03-3.08 (t, 2H) 2.38 (s, 3H) 2.22-2.27 (m, 2H) 1.53-1.55 (m, 2H) 1.19-1.24 (เมตร 9H) 0.78-0.87 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, ppm δ) 173.90 (C = O) 149.86 (S-CH = N) 149.77 (NC) 126.75 (SC) 63.81 (O-CH2) 38.28 (CH) 32.36 (CH2 ) 31.65 (CH2) 28.72 (CH2) 28.07 (CH2) 25.77 (CH2) 25.45 (CH2) 23.03 (CH2) 14.90 (CH3) 14.10 (CH3) 10.68 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2958, 2926, 2860, 1738, 1543, 1458, 1416, 1378, 1238, 1167, 1106, 1035, 915, 847, 786. 3.4 การสังเคราะห์ทั่วไปของสารประกอบ 3d อีส่วนผสมของ2 furanmethanethiol (หรือ 2-methyl-3-furanthiol) (0.1 mol) ไพริดีน (0.1 โมล) และไดคลอโรมีเทน(40 มิลลิลิตร) จัดทำและนี้ถูกเพิ่มเข้ามา 4 ethyloctanoyl คลอไรด์ (0.05 mol) ที่30 องศาเซลเซียส วิธีการแก้ปัญหาที่เกิดขึ้นได้รับการ refluxed 6 ชั่วโมงที่ 45 องศาเซลเซียส เมื่อสิ้นสุดระยะเวลานี้, ส่วนผสมถูกกรองเพื่อเอาของแข็งและกรองถูกล้างด้วยอิ่มตัวโซเดียมคลอไรด์สารละลาย เฟสอินทรีย์ถูกทำให้แห้งด้วย NaSO4 ไม่มีน้ำและกรอง ไดคลอโรมีเทนและไพริดีน wereevaporated ในสุญญากาศและส่วนผสมที่ชั่งน้ำหนัก องค์ประกอบของผลิตภัณฑ์ที่ได้รับการกำหนดโดย gaschromatography และผลผลิตจากการคำนวณ ผลิตภัณฑ์ที่บริสุทธิ์ต่อไปภายใต้ผ่านการกลั่นที่ลดลง pressure.2-Furanmethanethiol 4 ethyloctanoate (3d) ที่ให้ผลผลิต 95%; bp 142 องศาเซลเซียส / 0.3 กิโลปาสคาล; ดัชนีหักเห (ND 20) 1.5005; MS (EI), M / z, 268.1500 (M +) สูตร C15H24O2S (คำนวณมวล 268.1497.); 1H-NMR (CDCl3, δ ppm) 7.31 (เมตร 1H) 6.27 (เมตร 1H) 6.19-6.20 (เมตร 1H) 3.03-3.08 (t, 2H) 4.13 (s, 2H) 2.51- 2.56 (เมตร2H) 1.63 (เมตร 2H) 1.23-1.28 (เมตร 9H) 0.81-0.90 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, ppm δ) 198.54 (C = O) 150.61 (= CO) 142.13 (= CH-O) 110.53 (CH =) 107.82 (CH =) 41.41 (CH2) 38.24 (CH ) 32.42 (CH2) 28.73 (CH2) 25.63 (CH2) 25.55 (CH2) 25.51 (CH2) 23.03 (CH2) 14.10 (CH3) 10.68 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2958, 2927, 2859, 1694, 1596, 1502, 1460, 1380, 1246, 1151, 1071, 1010, 935, 885, 807, 735, 597. 2 Methyl-3-furanthiol 4 ethyloctanoate (3e) ที่ให้ผลผลิต 86%; bp 134 องศาเซลเซียส / 0.2 กิโลปาสคาล; ดัชนีหักเห (ND 20) 1.4960; MS (EI), M / z, 268.1499 (M +) สูตร C15H24O2S (คำนวณมวล 268.1497.); 1H-NMR (CDCl3, δ ppm) 7.35-7.36 (ง, 1H) 6.31-6.32 (ง, 1H) 2.59-2.62 (t, 2H) 2.26 (s, 3H) 1.63-1.70 (m, 2H ) 1.26-1.32 (เมตร 9H) 0.84-0.92 (m, 6H); 13C-NMR (CDCl3, ppm δ) 197.49 (C = O) 155.92 (= CO) 140.88 (= CH-O) 114.78 (CH =) 104.30 (SC) 40.70 (CH2) 38.25 (CH) , 32.41 (CH2) 28.71 (CH2) 28.68 (CH2) 25.50 (CH2) 22.95 (CH2) 13.99 (CH3) 11.78 (CH3) 10.62 (CH3); IR (KBr, ซม-1) 2959, 2926, 2859, 1715, 1588, 1514, 1387, 1228, 1129, 1090, 1020, 940, 889, 728, 648, 603, 525 3.5 การประเมินผลกลิ่นสารเหล่านี้ถูกทำให้บริสุทธิ์ด้วยคอลัมน์ การประเมินกลิ่นได้ดำเนินการโดยใช้ Agilent GC 6890 ควบคู่ไปกับการดมกลิ่น 9000 ระบบ แยกกำลังประสบความสำเร็จกับ HP-5 คอลัมน์ฝอย 30 เมตร× 0.250 มม มีทางลาดอุณหภูมิโปรแกรม (200 องศาเซลเซียสถือเป็นเวลา 2 นาที, โปรแกรมแล้วถึง 300 องศาเซลเซียส 10 องศาเซลเซียส / นาทีและจัดขึ้นที่ 300 องศาเซลเซียสเป็นเวลา 2 นาทีอุณหภูมิฉีด 280 องศาเซลเซียส) เครื่องตรวจจับ (FID) อุณหภูมิที่ 300 องศาเซลเซียสที่ โดยหนึ่งใน 'Y' รูปร่างแยกแก้วน้ำทิ้งคอลัมน์ถูกแบ่งออกเป็น(1: 1) ระหว่างเครื่องตรวจจับเปลวไฟไอออนไนซ์ (FID) และ olfactometer นี้ (Sniffer 9000) น้ำทิ้งไปพอร์ตกลิ่นที่ถูกล้อมรอบด้วยกระแสของอากาศความชื้น 6 มิลลิลิตร / นาทีและโอนไปยังแก้วกรวยการตรวจสอบโดยหนึ่งในเส้นเลือดฝอยนานที่อุณหภูมิ280 องศาเซลเซียสของ ห้าประเมินผ่านการฝึกอบรมได้รับการคัดเลือกในการดมกลิ่นและการบันทึกลักษณะกลิ่น [25,26]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3 . 2
1 . ทั่วไป
cp3800 วิเคราะห์โดยเครื่องแก๊สโครมาโตกราฟี มวลสเปกตรัมได้
ใช้น้ำ micromass q-tof แมสสเปกโตรมิเตอร์ และ 1h-nmr 13c-nmr Spectra ได้รับ
ในบรุคเกอร์ drx-300 นิวเคลียร์แมกเนติกเรโซแนนซ์สเปกโตรมิเตอร์ IR spectra ได้มาใน nicolet
avater 370 ฟูเรียร์สเปกโตรมิเตอร์อินฟราเรดการประเมินกลิ่นกระทำโดยแก๊สโครม olfactometry
.
2 . การสังเคราะห์ 4-ethyloctanoyl คลอไรด์ ( 2 )
ให้ 4-ethyloctanoic acid ( 0.2 mol ) เพิ่ม Thionyl chloride ( 0.28 mol ) ที่ 30 º C ส่งผลให้สารละลาย refluxed
6 ชั่วโมง 80 º C และคลอไรด์ Thionyl ส่วนเกินถูกระเหยใน vacuo

รวบรวมกลั่นที่ 74 º C kPa / 0.4 และให้ การ 4-ethyloctanoyl คลอไรด์ผลผลิต 97% 1h-nmr
( cdcl3 δ , ppm ) 2.75-2.80 ( T , 2H ) 1.58-1.60 ( M , 2H ) 1.16-1.22 ( M , 9H ) 0.77-0.83 ( M ;
( 6H ) 13c-nmr cdcl3 δ 174.10 , ppm ) ( C = O ) ร้อยละ ( C ) , 37.89 ( CH ) 32.31 ( C , ) , 28.67 ( C ) , 28.25 ( C )
25.41 ( C ) , 22.98 ( C ) , 14.06 ( CH3 ) 10.60 ( CH3 ) ; และ ( KBR cm-1 1465 4550 , , , ) ที่ 1 , 1020 , 0
1102 , 956 , 686 , 709 ,
3 , 419 . . การสังเคราะห์สารประกอบ 3a-c
ทั่วไปแอลกอฮอล์ ( หรือ mercaptan ) ( 0.1 mol ) เพิ่ม 4-ethyloctanoyl คลอไรด์ ( 0.05 mol ) ที่ 30 º C ,
ผลในสารละลาย refluxed เป็นเวลา 4 ชั่วโมง ที่อุณหภูมิ 70 º C หลังจากเย็น , เอทิลอีเทอร์ ( 30 ml ) คือเพิ่ม .
ผสมซัก 10% และ NaCl สารละลายอิ่มตัวสารละลาย Na2CO3 โซลูชั่น
pH 6-7 แล้วตัวอย่างแห้งด้วย naso4 ปราศจากน้ำและกรอง . เอทิลอีเทอร์ถูกระเหย
ใน vacuo และผสมส่วนผสมที่หนัก . องค์ประกอบของส่วนผสมของผลิตภัณฑ์ถูกกำหนดโดย
แก๊สโครมาโตกราฟี และผลผลิตคือการคำนวณ ผลิตภัณฑ์เพิ่มเติมบริสุทธิ์ใช้กลั่น
ภายใต้การลดความดัน
3 - ( methylthio ) โพรพิล 4-ethyloctanoate ( 3A ) ผลผลิต 94 ; ความดันเลือด 142 º C / 0.4 กิโลปาสคาล , ดัชนีหักเห ( ND
20 )
0.505137 ; MS ( EI ) , m / z , 260.1812 ( M ) , สูตร c14h28o2s ( Calc มวล 2601810 ) 1h-nmr ( cdcl3 δ
, ppm ) 4.14-4.18 ( T , 2H ) 2.53-2.58 ( T , 2H ) 2.25-2.30 ( T , 2H ) 2.10 ( , 3 ) , 1.87-1.96 ( M , 2H ) 1.55-1.60
( M , 2H ) 1.23-1.30 ( M , 9H ) 0.84-0.90 ( M , 6H ) ; 13c-nmr ( cdcl3 δ 173.82 , ppm ) ( C = O ) 62.65
( och2 ) 38.25 ( CH ) 14.24 ( C ) 31.60 ( C ) , 30.50 ( C ) , 28.66 ( C ) ของ ( C ) , เรา ( C )
25.42 ( C ) , 22.91 ( C ) , 27 ( sch3 ) 13.94 ( CH3 ) , 10.57 ( CH3 ) ; และ ( KBS ,ความคืบหน้าโปรแกรม cm-1 ) , 49 , 374 , 460
, , 13491241 1213 763 , , 1 , 024 , 960 ,
2-methyl-3-tetrahydrofuranthiol 4-ethyloctanoate ( 3B ) ผลผลิต 94 ; ความดัน 140 º C / 0.2 กิโลปาสคาล , ดัชนีหักเห
( A
20 ) 1.4830 ; MS ( EI ) , M / Z ( M ) 272.1813 สูตร c15h28o2s ( Calc มวล 272.1810 )
1 h - NMR ( cdcl3 δ , ppm ) 4.09-4.13 ( M , 0.5h 3.95-4.03 ( ) เมตร 0.5h ) 3.89-3.93 ( ม. 1 ) 3.70-3.82 ( M ,
ช่วง ) , 3.48-3.53 ( M , 0.5h ) , 2 .