1.Then the collected organic layer

1.Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by silica gel column chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/10)
to afford primary alcohol 8 (262.8 mg, 82%) as
a colorless oil: Rf value 0.34 (ethyl acetate/hexane¼1/4); IR (NaCl,
neat) nmax 3348, 2955, 2930, 2858, 1471, 1463, 1254, 1059 cm-1; 1
H
NMR (500 MHz, CDCl3) d 3.71 (tt, 1H, J¼5.5, 5.5 Hz), 3.60 (m, 2H),
2.37 (br-s, 1H, OH), 1.61 (m, 2H), 1.55 (m, 2H), 1.46 (m, 2H), 1.31e1.15
(m, 4H), 0.89 (m, 3H), 0.88 (s, 9H), 0.05 (s, 6H); 13C NMR (125 MHz,
CDCl3) d 72.1, 63.1, 36.2, 33.3, 28.1, 27.7, 25.9, 22.8, 18.1, 14.1, 4.6;
HRMS (CI) calcd for C14H33O2Si [MþH]þ 261.2250, found 261.2250.

4.3. Ethyl (E)-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)dec-2-enoate (15)
1.To a stirred solution of primary alcohol 8 (500 mg, 1.90 mmol)
and DMSO (550 mL, 7.7 mmol) in THF (19 mL) was added tri-
fluoroacetic anhydride (396 mL, 2.85 mmol) at 0 C. After 30 min,
triethylamine (1.0 mL, 7.7 mmol) was added to the mixture at 0 C,
and was stirred for 30 min the mixture was diluted with ether, and
washed with water and brine.

2.Then the collected organic layer was
dried over magnesium sulfate followed by concentration in vacuo
to obtain crude materials of resulting aldehyde 9 (442 mg), which
was used in next reaction without purification.

3.To a stirred solution of triethyl phosphonoacetate (411 mL,
2.1 mmol) in THF (17 mL) was added sodium hydride (60% in oil,
88.3 mg, 2.22 mmol) at 0 C.

4.After 45 min, crude aldehyde 9
(442 mg) was added to the mixture and the flask was rinsed with
THF.

5. The reaction mixture was stirred at room temperature overnight
and was quenched with water

6.The mixture was diluted with ether, and washed with water and brine.

7.Then the collected organic
layer was dried over magnesium sulfate followed by concentration
in vacuo and silica gel column chromatography (ethyl acetate/
hexane¼1/200 to 1/100) to afford ethyl ester 15 (483.3 mg, 86%) as
a colorless oil.: Rf value 0.54 (ethyl acetate/hexane¼1/10); IR (NaCl,
neat) nmax 2956, 2931, 2858, 1724, 1655, 1256, 835, 774 cm-1; 1
H
NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.98 (dt, 1H, J¼15.5, 7.0 Hz), 5.81 (dt, 1H,
J¼15.5, 2.0 Hz), 4.18 (q, 2H, J¼7.5 Hz), 3.67 (tt, 1H, J¼5.5, 5.5 Hz),
2.23 (m, 2H), 1.57 (m, 2H), 1.44 (m, 2H), 1.30e1.22 (m, 7H),
0.92e0.86 (m, 12H), 0.04 (s, 3H), 0.03 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz,
CDCl3) d 166.7, 149.5, 121.1, 71.5, 60.1, 36.7, 35.1, 28.0, 27.4, 25.9, 22.8,
18.1, 14.3, 14.1, 4.4, 4.5; HRMS (ESI) calcd for C18H36O3SiNa
[MþNa]þ 351.2331, found 351.2332.


4.4. (E)-6-(tert-Butyldimethylsilyl)oxydec-2-enal (16)

1. To a stirred solution of ester 15 (1.68 g, 5.11 mmol) in toluene
(51 mL) was added diisobutylaluminum hydride (10.3 mL, 1.0 M in
toluene, 10.22 mmol) dropwise under nitrogen atmosphere at 0 C.
After 30 min, the reaction was quenched with ammonium chloride.

2.The mixture was diluted with ethyl acetate, and was washed with
water and brine.

3.Then the collected organic layer was dried over
magnesium sulfate followed by concentration in vacuo to afford
crude allyl alcohol (1.35 g) as a colorless oil.

4.The crude product was
used to the next step without further purification due to dimerization
under silica gel purification

5.To a stirred solution of crude allyl alcohol (1.35 g) and dimethylsulfoxide
(1.34 mL, 18.89 mmol) in THF (47 mL) was added
trifluoroacetic anhydride (0.985 mL, 7.08 mmol) under nitrogen
atmosphere at 0 C. After 30 min, triethylamine was added at the
same temperature.

6.After 30 min, the reaction was quenched with
ammonium chloride.

7.The mixture was diluted with ether, and was
washed with water and brine.

8.Then the collected organic layer was
dried over magnesium sulfate followed by concentration in vacuo
to afford crude aldehyde 16 (1.5 g) as colorless oil.

9.Then the crude
product was used to the next step without further purification

10.When purified with column chromatography (ethyl acetate/
hexane¼1/50), aldehyde 16 was obtained in 99% yield in 2 steps as
a colorless oil.: Rf value 0.62 (ethyl acetate/hexane¼1/10); IR (NaCl,
neat) nmax 2955, 2930, 2858, 1696, 1254, 836, 774 cm-1; 1
H NMR
(500 MHz, CDCl3) d 9.50 (d, 1H, J¼8.0 Hz), 6.88 (dt, 1H, J¼15.5,
6.5 Hz), 6.12 (ddt, 1H, J¼15.5, 8.0, 2.0 Hz), 3.70 (tt, 1H, J¼6.0, 6.0 Hz),
2.39 (m, 2H), 1.63 (m, 2H), 1.45 (m, 2H), 1.32e1.24 (m, 4H), 0.89 (t,
3H, J¼7.5 Hz), 0.88 (s, 9H), 0.05 (s, 3H), 0.04 (s, 3H); 13C NMR
(125 MHz, CDCl3) d 194.2, 159.3, 132.7, 71.4, 36.7, 34.8, 28.5, 27.4,
25.8, 22.8, 18.1, 14.1, 4.4, 4.5; HRMS (CI) calcd for C16H33O2Si
[MþH]þ 285.2250, found 285.2251.


4.5. Dimethyl (2-oxopentyl)phosphonate (17)
1.To a stirred solution of n-butyllithium (1.62 M in hexane, 14 mL,
22.4 mmol) in THF (19 mL) under nitrogen atmosphere was added
dimethyl methylphosphonate (2 mL, 18.7 mmol) at 90 C. Af

2.After
30 min, methyl butyrate (2.1 mL, 18.7 mmol) was added to the
mixture at the same temperature.

3.The reaction mixture was gradually
warmed up to room temperature.

4.After overnight reaction,
the mixture was diluted with ethyl acetate and was washed with
water and brine.

5. The used aqueous layer was washed well with
ethyl acetate.

6. Then the collected organic layer was dried over
magnesium sulfate followed by concentration in vacuo and silica
gel column chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/1 to 2/1 to
4/1) to afford 17 (3.24 g, 89%) as a colorless oil.: Rf value 0.10
(ethyl acetate/hexane¼1/1); IR (NaCl, neat) nmax 3475, 2962,
1714, 1256, 1032, 813 cm-1; 1
H NMR (500 MHz, CDCl3) d 3.77 (d, 6H,
JH-P¼10.5 Hz), 3.07 (d, 2H, JH-P¼23.0 Hz), 2.58 (t, 2H, J¼7.5 Hz), 1.60
(tq, 2H, J¼7.5, 7.5 Hz), 0.90 (t, 3H, J¼7.5 Hz); 13C NMR
(125 MHz, CDCl3) d 202.0 (d, JC-P¼6.0 Hz), 53.0 (d, JC-P¼6.0 Hz), 46.0,
41.2 (d, JC-P¼127.5 Hz), 16.8, 13.4; LRMS (EI) 194 (Mþ, 17%), 179 (26),
151 (100), 124 (69), 109 (53); HRMS (EI) calcd for C7H15O4P (Mþ)
194.0708, found 194.0709.

4.6. (5E,7E)-11-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)pentadeca-5,7-
dien-4-one (18)

1.To a stirred solution of 1.5 g of crude aldehyde 16 in THF (47 mL)
was added sodium hydride (60% in oil, 339.0 mg, 8.48 mmol) at
0 C. After 15 min, prepared dimethyl (2-oxopentyl)phosphonate 17
(1.57 g, 7.06 mmol) was added to the mixture at 0 C, and the reaction
mixture was stirred at room temperature for 4 h.

2.The reaction
was quenched with ammonium chloride, and the mixture
was diluted with ether.

3.The extract was washed with water and
brine. Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by concentration in vacuo and silica gel column
chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/50 to 1/30 to 25/1) to
afford ketone 18 (1.09 g, 66% for 3 steps from 1.68 g of ester 15) as
a colorless oil.: Rf value 0.44 (ethyl acetate/hexane¼1/10); IR (NaCl,
neat) nmax 2956, 2930, 2858, 1669, 1637, 1597, 1254, 1051, 1000, 835,
773 cm-1; 1
H NMR (500 MHz, CDCl3) d 7.13 (ddd, 1H, J¼15.5, 6.5,
3.5 Hz), 6.19e6.17 (m, 2H), 6.08 (d, 1H, J¼15.5 Hz), 3.66 (tt, 1H,
J¼6.0, 6.0 Hz), 2.52 (t, 2H, J¼7.5 Hz), 2.22 (m, 2H), 1.64 (qt, 2H, J¼7.5,
7.5 Hz), 1.54 (m, 2H), 1.42 (m, 2H), 1.33e1.25 (m, 4H), 0.94 (t, 3H,
J¼7.5 Hz), 0.90e0.88 (m, 12H), 0.04 (s, 3H), 0.03 (s, 3H); 13C NMR
(125 MHz, CDCl3) d 201.1, 145.6, 142.9, 128.8, 127.9, 71.6, 42.4, 36.7,
35.8, 29.0, 27.4, 25.9, 22.9, 18.1, 17.9, 14.1, 13.8, 4.4, 4.5; HRMS
(FAB) calcd for C21H41O2Si [MþH]þ 353.2876, found 353.2884.

4.7. (5E,7E)-11-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)pentadeca-5,7-
dien-4-ol (180)
1.To a stirred solution of ketone 18 (68.4 mg, 0.194 mmol) in
methanol (2 mL) was added cerium chloride heptahydrate
(108.4 mg, 0.291 mmol) at room temperature.

2.After 30 min, the
mixture was cooled down to 0 C and sodium borohydride (7.3 mg,
0.194 mmol) was added to the mixture.

3.10 minutes later, the reaction
was quenched with saturated ammonium chloride aqueous
solution.

4.The mixture was diluted with ethyl acetate, and was
treated with saturated ammonium chloride aqueous solution and
brine.

5.Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by concentration to afford crude alcohol, which
was used without purification.

6.To collect analytical data, the crude
material was purified with silica gel column chromatography (ethyl
acetate/hexane¼1/80 to 1/50 to 1/40) to give alcohol 180 (63%) as
a colorless oil.: Rf value 0.25 (ethyl acetate/hexane¼1/10); IR (NaCl,
neat) nmax 3342, 2956, 2930, 2858, 1463, 1254, 1065, 986, 835,
713 cm-1; 1
H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.17 (dd, 1H, J¼15.0, 10.5 Hz),
6.02 (dd, 1H, J¼15.0, 10.5 Hz), 5.70 (dt, 1H, J¼15.0, 6.5 Hz), 5.57 (dd,
1H, J¼15.0, 7.0 Hz), 4.12 (td, 1H, J¼7.0, 7.0 Hz), 3.64 (tt, 1H, J¼6.0,
6.0 Hz), 2.11 (m, 2H), 1.58e1.24 (m, 13H), 0.94e0.88 (m, 15H), 0.04
(s, 6H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) d 135.4, 133.7, 130.9, 129.3, 72.6,
71.7, 39.4, 36.8, 36.4, 28.5, 27.4, 25.9, 22.9, 18.6, 18.1, 14.1, 14.0, 4.4,
4.5; HRMS (FAB) calcd for C21H42O2SiNa [MþNa]þ 377.2852,
found 377.2843.

4.8. (5E,7E)-11-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-4-((methoxymethyl)oxy)pentadeca-5,7-diene
(1800)
1.To a stirred solution of crude alcohol 180 in dichloromethane
(2 mL) were added diisopropylethylamine (167 mL, 0.970 mmol),
chloromethyl methyl ether (59 mL, 0.776 mmol) and tetrabutylammonium
iodide (72.7 mg, 0.194 mmol) at room temperature.

2.After 18 h, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, and was washed with saturated sodium bicarbonate aqueous solution
and brine.

3. Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by concentration to afford crude MOM
protected alcohol 1800, which was used without purification.

4.To
collect analytical data, crude material was purified with silica gel
column chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/200) to give
product 1800 (63%) as a colorless oil.: Rf value 0.46 (ethyl acetate/
hexane¼1/10); IR (NaCl, neat) nmax 2956, 2930, 2878, 1464, 1254

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

1.ชั้นอินทรีย์รวบรวมถูกอบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตไปมาแล้ว ด้วยซิลิก้าเจลคอลัมน์ chromatography (เอทิล acetate/hexane¼1/10)ซื้อแอลกอฮอล์หลัก 8 (262.8 มิลลิกรัม 82%) ได้เป็นน้ำมันไม่มีสี: Rf ค่า 0.34 (เอทิล acetate/hexane¼1/4); IR (NaClเรียบร้อย) nmax 3348, 2955, 2930, 2858, 1471, 1463, 1254, 1059 cm-1 1HNMR (500 MHz, CDCl3) d 3.71 (tt, 1H, J¼5.5, 5.5 Hz), 3.60 (m, 2 H),2.37 (br s, H 1, OH), 1.61 (m, 2H), 1.55 (m, 2H) 1.46 (m, 2H), 1.31e1.15(m, 4H), 0.89 (m, 3H), 0.88 (s, 9H) 0.05 (s, 6H); 13C NMR (125 MHzD CDCl3) 72.1, 63.1, 36.2, 33.3, 28.1, 27.7, 25.9, 22.8, 18.1, 14.1 สา 4.6ปีสาขา (CI) สำหรับ C14H33O2Si [MþH] þ 261.2250 พบ 261.22504.3. เอทิล (E) -((tert-butyldimethylsilyl) เชื้อ) dec-2-enoate (15)1.ให้คนแก้ไขปัญหาแอลกอฮอล์หลัก 8 (500 มิลลิกรัม 1.90 mmol)และเพิ่ม DMSO (550 mL, 7.7 mmol) ใน THF (19 mL) ตรี-anhydride fluoroacetic (มล 396, 2.85 mmol) ที่ 0 เซลเซียส หลังจาก 30 นาทีtriethylamine (1.0 mL, 7.7 mmol) ได้เพิ่มส่วนผสมที่ 0 Cและไม่กวนสำหรับ 30 นาทีส่วนผสมที่ผสมกับอีเทอร์ และล้าง ด้วยน้ำและน้ำเกลือ 2.แล้ว ชั้นอินทรีย์ที่รวบรวมได้อบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามความเข้มข้นใน vacuoรับวัสดุดิบของแอลดีไฮด์ได้ 9 (442 มิลลิกรัม), ซึ่งใช้ในปฏิกิริยาถัดไปโดยไม่ต้องฟอก3.การแก้ไขปัญหาคนของ triethyl phosphonoacetate (411 mL2.1 mmol) ใน THF (17 mL) เพิ่มโซเดียมไฮไดรด์ (60% ในน้ำมัน88.3 mg, 2.22 mmol) ที่ 0 เซลเซียส 4.หลังจาก 45 นาที แอลดีไฮด์ดิบ 9(442 mg) เข้ามาเพื่อผสม และหนาวถูก rinsed ด้วยTHF5. ผสมปฏิกิริยาที่กวนที่อุณหภูมิห้องค้างคืนและถูก quenched น้ำ6.ส่วนผสมผสมกับอีเทอร์ และล้าง ด้วยน้ำและน้ำเกลือ7.แล้วเก็บอินทรีย์ชั้นไม่แห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามความเข้มข้นใน vacuo และซิลิก้าเจลคอลัมน์ chromatography (เอทิล acetate /hexane¼1/200 1/100) ซื้อได้เอทิลเอสเตอร์ 15 (483.3 มิลลิกรัม 86%) เป็นไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.54 (เอทิล acetate/hexane¼1/10); IR (NaClเรียบร้อย) nmax 2956, 2931, 2858, 1724, 1655, 1256, 835 ซม. 774-1 1HNMR (500 MHz, CDCl3) d 6.98 (dt, 1H, J¼15.5, 7.0 Hz), 5.81 (dt, 1 HJ¼15.5, 2.0 Hz), 4.18 (q, 2 H, J¼7.5 Hz) ลง 3.67 (tt, 1 H, J¼5.5, 5.5 Hz),2.23 (m, 2H), 1.57 (m, 2H) 1.44 (m, 2H), 1.30e1.22 (m, 7H),0.92e0.86 (m, 12H), 0.04 (s, 3H) 0.03 (s, 3H); 13C NMR (125 MHzD CDCl3) 166.7, 149.5, 121.1, 71.5, 60.1, 36.7, 35.1, 28.0, 27.4, 25.9, 22.818.1, 14.3, 14.1 สา 4.4, 4.5 ปีสาขา (ESI) สำหรับ C18H36O3SiNa[MþNa] þ 351.2331 พบ 351.23324.4. (E)-6-(tert-Butyldimethylsilyl)oxydec-2-enal (16)1. ต้องเป็นคนแก้ปัญหาของเอส 15 (1.68 g, 5.11 mmol) ในโทลูอีน(มล 51) เพิ่ม diisobutylaluminum ไฮไดรด์ (10.3 mL, 1.0 Mโทลูอีน 10.22 mmol) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนที่ 0 C. dropwiseหลังจาก 30 นาที ปฏิกิริยาถูก quenched กับแอมโมเนียมคลอไรด์2.ส่วนผสมที่ผสมกับเอทิล acetate และถูกล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ3.ชั้นอินทรีย์รวบรวมถูกอบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามความเข้มข้นใน vacuo การจ่ายแอลกอฮอล์ allyl ดิบ (1.35 g) เป็นน้ำมันไม่มีสี4.น้ำมันผลิตภัณฑ์ถูกใช้ขั้นตอนต่อไปโดยไม่ต้องฟอกต่อเนื่องจาก dimerizationภายใต้การฟอกซิลิก้าเจล5.การแก้ไขปัญหาคน allyl ดิบสุรา (1.35 กรัม) และ dimethylsulfoxide(1.34 mL, 18.89 mmol) ใน THF เพิ่ม (47 มล.)anhydride trifluoroacetic (มล 0.985, 7.08 mmol) ภายใต้ไนโตรเจนบรรยากาศที่ 0 เซลเซียส หลังจาก 30 นาที เพิ่ม triethylamine ในการอุณหภูมิเดียวกัน 6.หลังจาก 30 นาที ปฏิกิริยาถูก quenched ด้วยแอมโมเนียมคลอไรด์7.ส่วนผสมที่ผสมกับอีเทอร์ และถูกล้าง ด้วยน้ำและน้ำเกลือ8.แล้ว ชั้นอินทรีย์ที่รวบรวมได้อบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามความเข้มข้นใน vacuoการจ่ายน้ำมันไม่มีสีเป็นแอลดีไฮด์ดิบ 16 (1.5 กรัม)9.แล้วดิบใช้ผลิตภัณฑ์ไปยังขั้นตอนถัดไปโดยทำให้บริสุทธิ์ต่อไป10.เมื่อบริสุทธิ์ที่ มีคอลัมน์ chromatography (เอทิล acetate /hexane¼1/50), แอลดีไฮด์ 16 ได้รับ 99% ผลตอบแทนในขั้นตอน 2ไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.62 (เอทิล acetate/hexane¼1/10); IR (NaClเรียบร้อย) nmax 2955, 2930, 2858, 1696, 1254, 836 ซม. 774-1 1H NMR(500 MHz, CDCl3) d (d, 1H, J¼8.0 Hz), 9.50 6.88 (dt, H 1, J¼15.56.5 Hz), 6.12 (ddt, 1 H, J¼15.5, 8.0, 2.0 Hz), 3.70 (tt, 1 H, J¼6.0, 6.0 Hz),2.39 (m, 2H), 1.63 (m, 2H) ดาวน์โหลด 1.45 (m, 2H), 1.32e1.24 (m, 4H), (t, 0.893 H, J¼7.5 Hz), 0.88 (s, 9 H), 0.05 (s, 3 H) 0.04 (s, 3 H); 13C NMR(125 MHz, CDCl3) d 194.2, 159.3, 132.7, 71.4, 36.7, 34.8, 28.5, 27.425.8, 22.8, 18.1, 14.1 สา 4.4, 4.5 ปีสาขา (CI) สำหรับ C16H33O2Si[MþH] þ 285.2250 พบ 285.22514.5. dimethyl (2 oxopentyl) phosphonate (17)1.เพื่อแก้ไขปัญหาคนของ n-butyllithium (1.62 M ในเฮกเซน 14 mL22.4 mmol) ใน THF (19 mL) ภายใต้ไนโตรเจน เพิ่มบรรยากาศmethylphosphonate dimethyl (2 mL, 18.7 mmol) ที่ 90 C. Af2.หลังจาก30 นาที methyl butyrate (2.1 mL, 18.7 mmol) ถูกเพิ่มไปส่วนผสมที่อุณหภูมิเดียวกัน 3.ปฏิกิริยาผสมถูกค่อย ๆwarmed ขึ้นกับอุณหภูมิห้อง 4.หลังจากปฏิกิริยาค้างคืนส่วนผสมที่ผสมกับเอทิล acetate และถูกล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ 5. ใช้อควีชั้นถูกล้างดีacetate เอทิล6. ชั้นอินทรีย์รวบรวมถูกอบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามความเข้มข้นใน vacuo และซิลิก้าเจลคอลัมน์ chromatography (เอทิล acetate/hexane¼1/1 2/14/1) เพื่อจ่าย 17 (3.24 กรัม 89%) เป็นแบบไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.10(เอทิล acetate/hexane¼1/1); IR (NaCl นีท) nmax 3475, 29621714, 1256, 1032, 813 cm-1 1H NMR (500 MHz, CDCl3) d 3.77 (d, 6HJH-P¼10.5 Hz), 3.07 (d, 2 H, JH-P¼23.0 Hz), (t, 2 H, J¼7.5 Hz) 2.58, 1.60(tq, 2H, J¼7.5, 7.5 Hz), 0.90 (t, 3 H, J¼7.5 Hz); 13C NMR(125 MHz, CDCl3) d 202.0 (d เจซี-P¼6.0 Hz), 53.0 (d เจซี-P¼6.0 Hz), 46.041.2 (d เจซี-P¼127.5 Hz), 16.8, 13.4 LRMS (EI) 194 (Mþ, 17%), 179 (26),151 (100), 124 (69) 109 (53); ปีสาขา (EI) สำหรับ C7H15O4P (Mþ)194.0708 พบ 194.07094.6. (5e คือแบบ 7E) -11-((tert-Butyldimethylsilyl) เชื้อ) pentadeca-5,7 -เดียน-4-1 (18)1.เพื่อแก้ไขปัญหาคนของ 1.5 กรัมของน้ำมันแอลดีไฮด์ที่ 16 ใน THF (47 มล.)มีเพิ่มโซเดียมไฮไดรด์ (60% ในน้ำมัน 339.0 มิลลิกรัม 8.48 mmol) ที่ค. 0 หลังจาก 15 นาที เตรียม phosphonate dimethyl (2 oxopentyl) 17(1.57 g, 7.06 mmol) ได้เพิ่มส่วนผสมที่ 0 C และปฏิกิริยาส่วนผสมที่กวนที่อุณหภูมิห้องสำหรับ 4 h 2.ปฏิกิริยาถูก quenched กับแอมโมเนียมคลอไรด์ ส่วนผสมถูกผสมกับอีเทอร์3.การดึงข้อมูลถูกล้าง ด้วยน้ำ และน้ำเกลือ อบแห้งชั้นอินทรีย์รวบรวมมากกว่าแมกนีเซียมตาม ด้วยความเข้มข้นใน vacuo ซัลเฟตและซิลิก้าเจลคอลัมน์chromatography (เอทิล acetate/hexane¼1/50 ถึง 1/30 25/1) เพื่อสามารถจุด 18 (1.09 กรัม 66% สำหรับขั้นตอนที่ 3 จาก 1.68 g ของเอส 15) เป็นไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.44 (เอทิล acetate/hexane¼1/10); IR (NaClเรียบร้อย) nmax 2956, 2930, 2858, 1669, 1637, 1597, 1254, 1051, 1000, 835ซม. 773-1 1H NMR (500 MHz, CDCl3) d 7.13 (ddd, 1H, J¼15.5, 6.53.5 Hz), 6.19e6.17 (m, 2 H), (d, 1 H, J¼15.5 Hz), 6.08 3.66 (tt, 1 HJ¼6.0, 6.0 Hz), (t, 2 H, J¼7.5 Hz) 2.52, 2.22 (m, 2 H) 1.64 (คิวที H 2, J¼7.57.5 Hz), 1.54 (m, 2 H) (t, 3 H, 0.94, 1.42 (m, 2 H), 1.33e1.25 (m, 4 H)J¼7.5 Hz), 0.90e0.88 (m, 12 H), 0.04 (s, 3 H), 0.03 (s, 3 H); 13C NMR(125 MHz, CDCl3) d 201.1, 145.6, 142.9, 128.8, 127.9, 71.6, 42.4, 36.735.8, 29.0, 27.4, 25.9, 22.9, 18.1, 17.9, 14.1, 13.8, 4.4, 4.5; HRMS(FAB) calcd for C21H41O2Si [MþH]þ 353.2876, found 353.2884.4.7. (5E,7E)-11-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)pentadeca-5,7-dien-4-ol (180)1.To a stirred solution of ketone 18 (68.4 mg, 0.194 mmol) inmethanol (2 mL) was added cerium chloride heptahydrate(108.4 mg, 0.291 mmol) at room temperature.2.After 30 min, themixture was cooled down to 0 C and sodium borohydride (7.3 mg,0.194 mmol) was added to the mixture. 3.10 minutes later, the reactionwas quenched with saturated ammonium chloride aqueoussolution.4.The mixture was diluted with ethyl acetate, and wastreated with saturated ammonium chloride aqueous solution andbrine.5.Then the collected organic layer was dried over magnesiumsulfate followed by concentration to afford crude alcohol, whichwas used without purification. 6.To collect analytical data, the crudematerial was purified with silica gel column chromatography (ethylacetate/hexane¼1/80 to 1/50 to 1/40) to give alcohol 180 (63%) asa colorless oil.: Rf value 0.25 (ethyl acetate/hexane¼1/10); IR (NaCl,neat) nmax 3342, 2956, 2930, 2858, 1463, 1254, 1065, 986, 835,713 cm-1; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.17 (dd, 1H, J¼15.0, 10.5 Hz),6.02 (dd, 1H, J¼15.0, 10.5 Hz), 5.70 (dt, 1H, J¼15.0, 6.5 Hz), 5.57 (dd,1H, J¼15.0, 7.0 Hz), 4.12 (td, 1H, J¼7.0, 7.0 Hz), 3.64 (tt, 1H, J¼6.0,6.0 Hz), 2.11 (m, 2H), 1.58e1.24 (m, 13H), 0.94e0.88 (m, 15H), 0.04(s, 6H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) d 135.4, 133.7, 130.9, 129.3, 72.6,
71.7, 39.4, 36.8, 36.4, 28.5, 27.4, 25.9, 22.9, 18.6, 18.1, 14.1, 14.0, 4.4,
4.5; HRMS (FAB) calcd for C21H42O2SiNa [MþNa]þ 377.2852,
found 377.2843.

4.8. (5E,7E)-11-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-4-((methoxymethyl)oxy)pentadeca-5,7-diene
(1800)
1.To a stirred solution of crude alcohol 180 in dichloromethane
(2 mL) were added diisopropylethylamine (167 mL, 0.970 mmol),
chloromethyl methyl ether (59 mL, 0.776 mmol) and tetrabutylammonium
iodide (72.7 mg, 0.194 mmol) at room temperature.

2.After 18 h, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, and was washed with saturated sodium bicarbonate aqueous solution
and brine.

3. Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by concentration to afford crude MOM
protected alcohol 1800, which was used without purification.

4.To
collect analytical data, crude material was purified with silica gel
column chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/200) to give
product 1800 (63%) as a colorless oil.: Rf value 0.46 (ethyl acetate/
hexane¼1/10); IR (NaCl, neat) nmax 2956, 2930, 2878, 1464, 1254

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

1.Then
ชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยคอลัมน์ซิลิกาเจล(เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10)
ที่จะจ่ายเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ 8 หลัก (262.8 มิลลิกรัม 82%)
ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี: ค่า Rf 0.34 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 4); IR (โซเดียมคลอไรด์,
เรียบร้อย) nMax 3348, 2955, 2930, 2858, 1471, 1463, 1254, 1059 ซม 1; 1
H
NMR (500 MHz, CDCl3) ง 3.71 (tt, 1H, J¼5.5 5.5 เฮิร์ตซ์) 3.60 (เมตร 2H)
2.37 (BR-s, 1H, OH) 1.61 (เมตร 2H) 1.55 (m, 2H) 1.46 (เมตร 2H) 1.31e1.15
(m, 4H) 0.89 (เมตร 3H) 0.88 (s, 9H), 0.05 (s, 6H); 13C NMR (125 MHz,
CDCl3) ง 72.1, 63.1, 36.2, 33.3, 28.1, 27.7, 25.9, 22.8, 18.1, 14.1, 4.6;. HRMS (CI) calcd สำหรับ C14H33O2Si [MþH] þ 261.2250 พบ 261.2250 4.3 Ethyl (E) - ((tert-butyldimethylsilyl) ออกซิเจน) ธันวาคม-2-enoate (15) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ 8 หลัก (500 มก., 1.90 มิลลิโมล) และ DMSO (550 มิลลิลิตร 7.7 มิลลิโมล) ในบ่ายคล้อย ( 19 มิลลิลิตร) ถูกบันทึกไตรแอนไฮไดfluoroacetic (396 มิลลิลิตร 2.85 มิลลิโมล) ที่ 0 องศาเซลเซียสหลังจาก 30 นาทีtriethylamine (1.0 มิลลิลิตร 7.7 มิลลิโมล) ถูกบันทึกอยู่ในส่วนผสมที่ 0 ซีและถูกกวนเป็นเวลา30 นาทีเป็นส่วนผสม เจือจางด้วยอีเทอร์และล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 2.Then ชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมได้แห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศที่จะได้รับวัสดุดิบของผลลดีไฮด์9 (442 มก.) ซึ่งถูกนำมาใช้ในการทำปฏิกิริยาต่อไปโดยไม่ต้องบริสุทธิ์3.To วิธีการแก้ปัญหากวนจาก triethyl phosphonoacetate (411 มิลลิลิตร2.1 มิลลิโมล) ในบ่ายคล้อย (17 มิลลิลิตร) ถูกบันทึกโซเดียมไฮไดรด์ (60% ในน้ำมัน88.3 มิลลิกรัม 2.22 มิลลิโมล) ที่ 0 องศาเซลเซียส4.After 45 นาที, น้ำมันดิบลดีไฮด์ 9 (442 มก.) ได้รับการเพิ่มส่วนผสมและกระติกน้ำถูกล้างด้วยTHF. 5 ผสมปฏิกิริยาถูกกวนที่อุณหภูมิห้องในชั่วข้ามคืนและถูกดับด้วยน้ำผสม6. ถูกเจือจางด้วยอีเทอร์และล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 7.Then อินทรีย์เก็บชั้นแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศและซิลิกาเจลคอลัมน์ (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 200 ถึง 1/100) ที่จะจ่ายเอทิลเอสเตอร์ 15 (483.3 มิลลิกรัม 86%) ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี.: ค่า Rf 0.54 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10); IR (โซเดียมคลอไรด์, เรียบร้อย) nMax 2956, 2931, 2858, 1724, 1655, 1256, 835, 774 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.98 (dt, 1H, J¼15.5 7.0 เฮิร์ตซ์) 5.81 (dt, 1H, J¼15.5 2.0 เฮิร์ตซ์) 4.18 (ด, 2H, J¼7.5เฮิร์ตซ์) 3.67 (tt, 1H, J¼5.5 5.5 เฮิร์ตซ์) 2.23 (เมตร 2H) 1.57 (เมตร 2H) 1.44 (เมตร 2H) 1.30e1.22 (m, 7H) 0.92e0.86 ( เมตร 12H) 0.04 (s, 3H) 0.03 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) ง 166.7, 149.5, 121.1, 71.5, 60.1, 36.7, 35.1, 28.0, 27.4, 25.9, 22.8, 18.1, 14.3, 14.1, 4.4, 4.5; HRMS (ESI) calcd สำหรับ C18H36O3SiNa [MþNa] þ 351.2331 พบ 351.2332. 4.4 (E) -6- (tert-Butyldimethylsilyl) oxydec-2-ENAL (16) 1 เพื่อการแก้ปัญหากวนจาก 15 เอสเตอร์ (1.68 กรัม 5.11 มิลลิโมล) ในโทลูอีน(51 มิลลิลิตร) ถูกบันทึก diisobutylaluminum ไฮไดรด์ (10.3 มิลลิลิตร 1.0 M ในโทลูอีน10.22 มิลลิโมล) ภายใต้บรรยากาศ dropwise ไนโตรเจนที่ 0 องศาเซลเซียสหลังจาก30 นาทีปฏิกิริยา ถูกดับด้วยแอมโมเนียมคลอไร. ส่วนผสม 2. ถูกเจือจางด้วยเอทิลอะซิเตทและได้รับการล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 3.Then ชั้นอินทรีย์เก็บแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศที่จะจ่ายเครื่องดื่มแอลกอฮอล์allyl ดิบ (1.35 กรัม) เป็นน้ำมันไม่มีสี. ผลิตภัณฑ์ 4. น้ำมันดิบถูกใช้ในการขั้นตอนต่อไปโดยไม่บริสุทธิ์ต่อไปเนื่องจากการdimerization ภายใต้ซิลิกาเจลฟอก5.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ allyl ดิบ (1.35 กรัม) และ Dimethylsulfoxide (1.34 มิลลิลิตร 18.89 มิลลิโมล) ใน บ่ายคล้อย (47 มิลลิลิตร) ถูกบันทึกสารประกอบTRIFLUOROACETIC (0.985 มิลลิลิตร 7.08 มิลลิโมล) ภายใต้ไนโตรเจนบรรยากาศที่0 องศาเซลเซียสหลังจาก 30 นาที triethylamine ถูกบันทึกที่อุณหภูมิเดียวกัน. 6.After 30 นาทีปฏิกิริยาถูกดับด้วยแอมโมเนียมคลอไร. 7 ส่วนผสมได้โดยเริ่มต้นที่ถูกเจือจางด้วยอีเทอร์และได้รับการล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 8.Then ชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมได้แห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศที่จะจ่าย16 น้ำมันดิบลดีไฮด์ (1.5 กรัม) น้ำมันไม่มีสี. 9.Then น้ำมันดิบผลิตภัณฑ์ได้ถูกใช้ในขั้นตอนต่อไปได้โดยไม่ต้องต่อการทำให้บริสุทธิ์10.When บริสุทธิ์กับคอลัมน์ (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 50) 16 ลดีไฮด์ที่ได้รับในอัตราผลตอบแทน 99% ในขั้นตอนที่ 2 เป็นน้ำมันไม่มีสี.: ค่า Rf 0.62 (เอทิลอะซีเต / hexane¼1 / 10); IR (โซเดียมคลอไรด์, เรียบร้อย) nMax 2955, 2930, 2858, 1696, 1254, 836, 774 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 9.50 (ง, 1H, J¼8.0เฮิร์ตซ์) 6.88 (dt, 1H, J¼15.5, 6.5 Hz), 6.12 (ดีดีที 1H, J¼15.5, 8.0, 2.0 เฮิร์ตซ์ ) 3.70 (tt, 1H, J¼6.0 6.0 เฮิร์ตซ์) 2.39 (เมตร 2H) 1.63 (เมตร 2H) 1.45 (เมตร 2H) 1.32e1.24 (m, 4H) 0.89 (t , 3H, J¼7.5เฮิร์ตซ์) 0.88 (s, 9H), 0.05 (s, 3H) 0.04 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) ง 194.2, 159.3, 132.7, 71.4, 36.7, 34.8, 28.5, 27.4, 25.8, 22.8, 18.1, 14.1, 4.4, 4.5; HRMS (CI) calcd สำหรับ C16H33O2Si [MþH] þ 285.2250 พบ 285.2251. 4.5 Dimethyl (2 oxopentyl) phosphonate (17) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวน n-butyllithium (1.62 M ในเฮกเซน 14 มิลลิลิตร22.4 มิลลิโมล) ในบ่ายคล้อย (19 มิลลิลิตร) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนถูกบันทึกdimethyl methylphosphonate (2 มิลลิลิตร 18.7 มิลลิโมล) ที่ 90 องศาเซลเซียส Af 2.After 30 นาที butyrate เมธิล (2.1 มิลลิลิตร 18.7 มิลลิโมล) ถูกเพิ่มลงในส่วนผสมที่อุณหภูมิเดียวกัน. ส่วนผสม 3. ปฏิกิริยาค่อยอุ่นขึ้นที่อุณหภูมิห้อง. 4.After ปฏิกิริยาในชั่วข้ามคืน , ส่วนผสมที่ถูกเจือจางด้วยเอทิลอะซิเตทและได้รับการล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 5 ชั้นน้ำที่ใช้ล้างได้ดีกับเอทิลอะซิเต. 6 แล้วชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศและซิลิกาคอลัมน์เจล(เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 1 2/1 ไป4/1) ที่จะจ่าย 17 (3.24 กรัม, 89%) ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี .: ค่า Rf 0.10 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 1); IR (โซเดียมคลอไรด์เรียบร้อย) nMax 3475, 2962, 1714, 1256, 1032, 813 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 3.77 (ง, 6H, JH-P¼10.5เฮิร์ตซ์) 3.07 (ง, 2H, JH-P¼23.0เฮิร์ตซ์) 2.58 (t, 2H, J¼7.5เฮิร์ตซ์) 1.60 (TQ, 2H, J¼7.5 7.5 เฮิร์ตซ์) 0.90 (t, 3H, เฮิร์ตซ์J¼7.5); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) 202.0 d (d, JC-P¼6.0เฮิร์ตซ์) 53.0 (ง, JC-P¼6.0เฮิร์ตซ์), 46.0, 41.2 (ง, JC-P¼127.5เฮิร์ตซ์), 16.8, 13.4 ; LRMS (EI) 194 (เดือน 17%) 179 (26), 151 (100) 124 (69) 109 (53); HRMS (EI) calcd สำหรับ C7H15O4P (เดือน) 194.0708 พบ 194.0709. 4.6 (5E, 7E) -11 - ((tert-Butyldimethylsilyl) ออกซิเจน) pentadeca-5,7- dien-4-หนึ่ง (18) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจาก 1.5 กรัมของน้ำมันดิบลดีไฮด์ใน 16 THF (47 มิลลิลิตร) เป็น เพิ่มโซเดียมไฮไดรด์ (60% ในน้ำมัน 339.0 มิลลิกรัม 8.48 มิลลิโมล) ที่0 องศาเซลเซียสหลังจาก 15 นาทีเตรียม dimethyl (2 oxopentyl) phosphonate 17 (1.57 กรัม 7.06 มิลลิโมล) ถูกบันทึกอยู่ในส่วนผสมที่ 0 องศาเซลเซียสและ ปฏิกิริยาส่วนผสมถูกกวนที่อุณหภูมิห้องเป็นเวลา4 ชม. ปฏิกิริยา 2. ถูกดับด้วยแอมโมเนียมคลอไรด์และส่วนผสมที่ถูกเจือจางด้วยอีเทอร์. 3. สารสกัดถูกล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ แล้วชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศและซิลิกาเจลคอลัมน์โครมา(เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 50 1/30 ไป 25/1) เพื่อจ่ายคีโตน18 (1.09 กรัม, 66% สำหรับ 3 ขั้นตอนจาก 1.68 กรัมของเอสเตอร์ 15) เป็นน้ำมันไม่มีสี.: ค่า Rf 0.44 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10); IR (โซเดียมคลอไรด์, เรียบร้อย) nMax 2956, 2930, 2858, 1669, 1637, 1597, 1254, 1051, 1000, 835, 773 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 7.13 (ววว, 1H, J¼15.5, 6.5, 3.5 เฮิร์ตซ์) 6.19e6.17 (m, 2H) 6.08 (ง, 1H, เฮิร์ตซ์J¼15.5) 3.66 ( tt, 1H, J¼6.0 6.0 เฮิร์ตซ์) 2.52 (t, 2H, J¼7.5เฮิร์ตซ์) 2.22 (เมตร 2H) 1.64 (QT, 2H, J¼7.5, 7.5 Hz), 1.54 (เมตร 2H ) 1.42 (เมตร 2H) 1.33e1.25 (m, 4H) 0.94 (t, 3H, J¼7.5เฮิร์ตซ์) 0.90e0.88 (m, 12H) 0.04 (s, 3H) 0.03 ( s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) ง 201.1, 145.6, 142.9, 128.8, 127.9, 71.6, 42.4, 36.7, 35.8, 29.0, 27.4, 25.9, 22.9, 18.1, 17.9, 14.1, 13.8, 4.4, 4.5; HRMS (FAB) calcd สำหรับ C21H41O2Si [MþH] þ 353.2876 พบ 353.2884. 4.7 (5E, 7E) -11 - ((tert-Butyldimethylsilyl) ออกซิเจน) pentadeca-5,7- dien-4-เฒ่า (180) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากคีโตน 18 (68.4 มิลลิกรัม 0.194 มิลลิโมล) ในเมทานอล(2 มิลลิลิตร) ถูกบันทึก heptahydrate คลอไรด์ซีเรียม(108.4 มิลลิกรัม 0.291 มิลลิโมล) ที่อุณหภูมิห้อง. 2.After 30 นาทีที่ส่วนผสมเย็นลงถึง0 องศาเซลเซียสและ borohydride โซเดียม (7.3 มิลลิกรัม0.194 มิลลิโมล) ถูกบันทึกอยู่ในส่วนผสม. 3.10 นาที ต่อมาเกิดปฏิกิริยาถูกดับอิ่มตัวกับแอมโมเนียมคลอไรน้ำแก้ปัญหา. ส่วนผสม 4. ถูกเจือจางด้วยเอทิลอะซิเตทและได้รับการรักษาด้วยคลอไรด์แอมโมเนียมอิ่มตัวและสารละลายน้ำเกลือ. 5.Then ชั้นอินทรีย์เก็บแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นซื้อเครื่องดื่มแอลกอฮอล์น้ำมันดิบซึ่งถูกนำมาใช้โดยไม่บริสุทธิ์. 6.To เก็บรวบรวมข้อมูลการวิเคราะห์น้ำมันดิบวัสดุบริสุทธิ์กับคอลัมน์ซิลิกาเจล(เอทิลอะซิเตท / hexane¼1 / 80 1/50 ไป 1/40) เพื่อให้เครื่องดื่มแอลกอฮอล์ 180 (63 %) ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี.: ค่า Rf 0.25 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10); IR (โซเดียมคลอไรด์, เรียบร้อย) nMax 3342, 2956, 2930, 2858, 1463, 1254, 1065, 986, 835, 713 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.17 (วว, 1H, J¼15.0 10.5 เฮิร์ตซ์) 6.02 (วว, 1H, J¼15.0 10.5 เฮิร์ตซ์) 5.70 (dt, 1H, J¼15.0 6.5 เฮิร์ตซ์ ) 5.57 (วว, 1H, J¼15.0 7.0 เฮิร์ตซ์) 4.12 (td, 1H, J¼7.0 7.0 เฮิร์ตซ์) 3.64 (tt, 1H, J¼6.0, 6.0 Hz), 2.11 (เมตร 2H) , 1.58e1.24 (m, 13H) 0.94e0.88 (m, 15H) 0.04 (s, 6H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) ง 135.4, 133.7, 130.9, 129.3, 72.6, 71.7, 39.4, 36.8, 36.4, 28.5, 27.4, 25.9, 22.9, 18.6, 18.1, 14.1, 14.0, 4.4, 4.5; HRMS (FAB) calcd สำหรับ C21H42O2SiNa [MþNa] þ 377.2852, พบ 377.2843. 4.8 (5E, 7E) -11 - ((tert-Butyldimethylsilyl) ออกซิเจน) -4 - ((methoxymethyl) ออกซิเจน) pentadeca-5,7-diene (1800) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากเครื่องดื่มแอลกอฮอล์น้ำมันดิบ 180 ไดคลอโรมีเทน(2 มิลลิลิตร ) ถูกเพิ่ม diisopropylethylamine (167 มิลลิลิตร 0.970 มิลลิโมล) อีเทอร์เมธิล chloromethyl (59 มิลลิลิตร 0.776 มิลลิโมล) และ tetrabutylammonium ไอโอไดด์ (72.7 มิลลิกรัม 0.194 มิลลิโมล) ที่อุณหภูมิห้อง. 2.After 18 ชั่วโมงผสมปฏิกิริยาถูกเจือจางด้วยเอทิลอะซีเต และได้รับการล้างด้วยโซเดียมไบคาร์บอเนตอิ่มตัวสารละลายและน้ำเกลือ. 3 แล้วชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นที่จะจ่าย MOM น้ำมันดิบป้องกันเครื่องดื่มแอลกอฮอล์1800 ซึ่งถูกนำมาใช้โดยไม่บริสุทธิ์. 4.To เก็บรวบรวมข้อมูลการวิเคราะห์วัสดุดิบบริสุทธิ์ที่มีซิลิกาเจลคอลัมน์ (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 200 ) เพื่อให้สินค้า1800 (63%) ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี .: ค่า Rf 0.46 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10); IR (โซเดียมคลอไรด์เรียบร้อย) nMax 2956, 2930, 2878, 1464, 1254

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1 . การสัมภาษณ์เชิงอินทรีย์ชั้นแห้งแมกนีเซียมซัลเฟต
ตามด้วยซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโตกราฟฟี ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 1 / 10 )
เท่าใดแอลกอฮอล์ปฐมภูมิ 8 ( 262.8 มิลลิกรัม , 82% )
น้ำมันไม่มีสี : ค่า RF 0.34 ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ IR ( 1 / 4 ) เกลือ ,
เรียบร้อย ) nmax 3348 2955 2930 2679 , , , , หรือเป็นจัง , , , 059 cm-1 ; 1
H
NMR 500 MHz cdcl3 ) D 3.71 ( TT , 1 h , J ¼ 5.5 , 5.5 Hz ) , 3.60 ( M , 2H )
2( 1 br-s 37 , โอ ) , 1.61 ( M , 2H ) 1.55 ( M , 2H ) 1.46 ( M , 2H ) 1.31e1.15
( M , h ) , 0.89 ( ม. 3 ) 0.88 ( S , 9H ) , 0.05 ( S , 6H 13C NMR ( 125 MHz )
) D , cdcl3 ติดตามความปลอดภัย , 36.2 , 33.3 , 12.0 , ความต้องการ , 25.9 22.8 และ , , , 14.1 , 4.6 ;
hrms ( CI ) Calcd สำหรับ c14h33o2si [ M þ H ] þ 261.2250 พบ 261.2250

4.3 . - ( E ) - ( ( tert butyldimethylsilyl ) ออกซี ) dec-2-enoate ( 15 )
1.to กวนสารละลายแอลกอฮอล์ปฐมภูมิ 8 ( 500 มก. 190 มิลลิโมล )
DMSO ( 550 มล. และ 7.7 มิลลิโมล ) ในเตตระไฮโดรฟูแรน ( 20 มล. ) เพิ่ม Tri -
fluoroacetic ไฮไดรด์ ( 396 ml 2 มิลลิโมล ) ที่ 0 องศาเซลเซียส หลังจาก 30 นาที
ไตรเอตทิลามีน ( 1.0 มล. 7.7 มิลลิโมล ) คือการเพิ่มส่วนผสมที่ 0 C ,
และกวน 30 มินผสมเจือจางด้วยอีเทอร์ และล้างด้วยน้ำหรือน้ำเกลือ
.

2.then รวบรวมอินทรีย์ชั้น
แห้ง แมกนีเซียมซัลเฟตความเข้มข้นใน vacuo
ตามด้วยเพื่อให้ได้วัสดุดิบของผลลัพธ์ของ aldehydes 9 ( 442 มก. ) ซึ่งถูกใช้ในปฏิกิริยาต่อไป

3 โดยไม่บริสุทธิ์ กวนสารละลายคุกพาทย์ phosphonoacetate (
2.1 มิลลิโมล / ml ) ในเตตระไฮโดรฟูแรน ( 17 มล. ) เพิ่มโซเดียมไฮไดรด์ ( 60% น้ำมัน
88.3 มิลลิกรัม , 2.22 มิลลิโมล ) 0 C .

4.after 45 นาที อัลดีไฮด์ ดิบ 9
( 442 มก. ) คือเพิ่มการผสมและขวดเหล้าถูกล้างด้วย
เตตระไฮโดรฟูแรน

5ปฏิกิริยาผสมกวนที่อุณหภูมิห้องและค้างคืน


6.the ก็ดับด้วยน้ำผสมเจือจางด้วยอีเทอร์ และล้างด้วยน้ำและน้ำเค็ม

7.then รวบรวมอินทรีย์
ชั้นแห้งแมกนีเซียมซัลเฟตความเข้มข้นใน vacuo
ตามด้วยซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโตกราฟี ( ethyl acetate /
1 / ¼เฮกเซน 200 1 / 100 ) เพื่อซื้อ ethyl ester ( 15 483.3 มิลลิกรัม , 86 %
) เช่นน้ำมันไม่มีสี : ค่า RF 0.54 ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 1 / 10 ) ; และ ( NaCl
เรียบร้อย ) nmax 2956 2679 1 , , 1 , 597 , 835 1655 , , 774 , cm-1 ; 1
H
NMR 500 MHz cdcl3 ) D 6.98 ( DT 1 h , J ¼ , 15.5 ( Hz ) 5.81 ( DT 1
, J , ¼ 15.5 , 2.0 , Hz ) . ( Q , 2H , J ¼ 7.5 Hz ) , 3.67 ( TT , 1 h , J ¼ 5.5 , 5.5 Hz ) ,
2.23 ( M , 2H ) 1.57 ( M เพิ่มขึ้น 1.44 ( ) M , 2H ) 1.30e1.22 ( M , 7H )
0.92e0.86 ( ม. 12 ) 0.04 ( , 3 ) , 0.03 ( , 3 )13C NMR ( 125 MHz
cdcl3 ) D 166.7 149.5 121.1 71.5 , , , , 60.1 ลดลง 7 , 28 , , , ; , 25.9 22.8 และ 14.3
, , , , 14.1 , 4.4 4.5 ; hrms ( ESI ) Calcd สำหรับ c18h36o3sina
[ M þ na ] þ 351.2331 พบ 351.2332 .


4.4 . ( E ) - 6 - ( tert butyldimethylsilyl ) oxydec-2-enal ( 16 )

1 โซลูชั่นเพื่อกวนของเอสเตอร์ 15 ( 1.68 กรัม , 5.11 มิลลิโมล ) ในสารละลายโทลูอีน
( 51 มล. ) เพิ่ม diisobutylaluminum ไฮไดรด์ ( 10.3 มล. 1.0 m
โทลูอีน , 10