Olefin metathesis (OM) has evolved

Olefin metathesis (OM) has evolved into one of the most powerful
reactions available to synthetic chemists for constructing carbon-carbon
double bonds.1 Since its discovery, OM has found
widespread application in organic chemistry including natural product
synthesis,1b,2 the construction of heterocycles and arenes,3
chemical biology4 and industrial polymerisation processes.5
One of the features of traditional OM is the predictable stereoselectivity
of the reaction. Cross-metathesis (CM) is typically E-selective, with the largest substituents trans disposed across
the double bond, owing to the lower energy of E-alkenes and the
reversible nature of the OM reaction pathway. The formation of
higher energy Z-alkenes has generally been limited to ring-closing
metathesis (RCM) in small ring sizes where ring strain inhibits the
formation of E-alkenes. Formation of Z-alkenes in CM has relied
upon the use of silicon tethers, to mask the CM as an RCM, which
can be removed at a later stage6 and a small number of cases where
substrate control in determining the stereochemical outcome is
possible.7
In recent years, however, a new range of OM catalysts has been
developed to overcome these problems and enable general,
catalyst controlled, formation of Z-alkenes from simple unfunctionalised, starting materials. Alongside their application to
traditional OM reactions, an enantioselective, desymmetrising,
ring-opening/cross-metathesis (ROCM) protocol has been reported
using these catalysts (Scheme 1).8

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

metathesis เลห (OM)
ได้พัฒนาเป็นหนึ่งในมีประสิทธิภาพมากที่สุดในการเกิดปฏิกิริยาเคมีที่มีอยู่ในการสังเคราะห์ในการสร้างคาร์บอน
bonds.1 คู่ตั้งแต่การค้นพบ OM
ได้พบการประยุกต์ใช้อย่างกว้างขวางในอินทรีย์เคมีรวมทั้งผลิตภัณฑ์จากธรรมชาติสังเคราะห์
1b 2 การก่อสร้าง heterocycles และ Arenes 3
เคมี biology4 และโพลิเมอร์อุตสาหกรรม processes.5
หนึ่งในคุณสมบัติของแบบดั้งเดิม OM เป็น stereoselectivity
ที่คาดการณ์ของการเกิดปฏิกิริยา ข้าม metathesis (CM) โดยทั่วไปจะมี E-เลือก substituents
กับทรานส์ที่ใหญ่ที่สุดจำหน่ายทั่วพันธะคู่เนื่องจากพลังงานที่ต่ำกว่าของE-แอลคีนและธรรมชาติย้อนกลับของปฏิกิริยาทางเดินอ้อม
การก่อตัวของพลังงานที่สูงขึ้น Z-แอลคีนโดยทั่วไปได้รับการ จำกัด ให้แหวนปิด metathesis (RCM) ในขนาดเล็ก ๆ ที่แหวนแหวนความเครียดยับยั้งการก่อตัวของE-แอลคีน การก่อตัวของแอลคีนใน Z-CM ได้อาศัยอยู่กับการใช้งานของพุพองซิลิกอนที่จะสวมหน้ากากCM ที่เป็น RCM ซึ่งสามารถลบออกได้ในภายหลังและstage6 จำนวนเล็ก ๆ ของกรณีที่มีการควบคุมสารตั้งต้นในการกำหนดผลstereochemical เป็นpossible.7 ในปีที่ผ่านมา แต่ช่วงใหม่ของตัวเร่งปฏิกิริยา OM ได้รับการพัฒนาขึ้นเพื่อแก้ไขปัญหาเหล่านี้และเปิดใช้งานโดยทั่วไปตัวเร่งปฏิกิริยาการควบคุมการก่อตัวของแอลคีนZ-จาก unfunctionalised ง่ายวัสดุเริ่มต้น ควบคู่ไปกับโปรแกรมของพวกเขาที่จะเกิดปฏิกิริยาแบบดั้งเดิม OM เป็น enantioselective, desymmetrising, แหวนเปิด / ข้าม metathesis (ROCM) โปรโตคอลได้รับการรายงานโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเหล่านี้(โครงการ 1) 0.8

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โอเลฟินส ( โอม ) มีวิวัฒนาการมาเป็นหนึ่งในมีประสิทธิภาพมากที่สุดของปฏิกิริยา
ให้นักเคมีสังเคราะห์สำหรับการสร้างคาร์บอน
พันธบัตรเดิม 1 ตั้งแต่การค้นพบของ โอม ได้พบ
โปรแกรมแพร่หลายในเคมีอินทรีย์สังเคราะห์ รวมถึงผลิตภัณฑ์
ธรรมชาติ , 1B , 2 ก่อสร้างและกระบวนการ biology4 แรนเคิล , และ 3
ที่มีสารเคมี 5
1หนึ่งในคุณสมบัติของโอม เป็นแบบฉบับดั้งเดิม stereoselectivity
ของปฏิกิริยา ข้ามส ( ซม. ) โดย e-selective กับใหญ่หมู่ทรานส์ทิ้งข้าม
พันธบัตรคู่เนื่องจากการลดพลังงานของ e-alkenes และ
ธรรมชาติของโอม ปฏิกิริยาผันกลับได้ . การก่อตัวของ
z-alkenes พลังงานสูงได้โดยทั่วไปจะถูก จำกัด ให้ปิด
แหวนส ( จำนวน ) ในขนาดเล็กที่แหวนแหวนสายพันธุ์ยับยั้งการก่อตัวของ e-alkenes
. การก่อตัวของ z-alkenes ซม. ได้อาศัย
เมื่อใช้ซิลิคอน tethers , หน้ากากซม. เป็นจำนวนซึ่ง
สามารถลบออกใน stage6 ในภายหลัง และมีจำนวนน้อยรายที่ใช้ควบคุมในการกำหนดผล


7 stereochemical ก็เป็นไปได้ ในปีที่ผ่านมา อย่างไรก็ตามช่วงใหม่ของตัวเร่งปฏิกิริยา โอมได้
พัฒนาเพื่อเอาชนะปัญหาเหล่านี้ และเปิดใช้งานทั่วไป
ตัวเร่งปฏิกิริยาควบคุมการก่อตัวของ z-alkenes จาก unfunctionalised ง่าย เริ่มตั้งแต่วัสดุ ควบคู่ไปกับการ
ปฏิกิริยา โอม ดั้งเดิมเป็น enantioselective desymmetrising
, , แหวนเปิดข้ามส ( rocm ) โปรโตคอลได้รับรายงาน
โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเหล่านี้ ( โครงการ 1 ) 8