With the preliminary success in the

With the preliminary success in the oxidation of the benzylic methylene units, we then moved on to a
more challenging task, oxidation of methyl substituted aromatics (R=H, scheme 1). Selective oxidation
of methyl substituted aromatics to the corresponding carboxylic acids is of industrial importance and
academic interest 2b,3. In laboratory, various transition metals based oxidizing agents such as
permanganate and chromate have been used. In industry, such oxidations are achieved by using heavy
metals based catalysts at high temperature. For example, benzoic acid is produced commercially by
oxidation of toluene with oxygen catalyzed by cobalt or manganese naphthenates. Oxidation of toluene to benzoic acid was first used as the model study. The results are summarized in
table 2. Each methyl oxidation requires three equivalents of the oxidant. With two folds excess of 70%
aqueous TBHP (toluene/TBHP 1:6), toluene was converted 9.1% to benzoic acid under microwave
irradiation in a 300W reactor at 160oC for 1 hr (entry 1, table 2). It is well documented that solvents 6
with high dielectric constants would enhance microwave absorption. When the oxidation reactions were
carried out in tert-butanol, nitrobenzene or acetonitrile (entries 2, 3, 4) as the co-solvents, the percentage
conversions were increased to 20-27%. We also explored the uses of other TBHP formulations such as
TBHP in isooctane and toluene 8
. Oxidation can still take place but the results are inferior to the use of
aqueous TBHP. As a control experiment, we carried out the oxidation at reflux (130oC) by conventional
heating for 7 hours. No benzoic acid could be detected from the reaction mixture.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

กับความสำเร็จเบื้องต้นในการเกิดออกซิเดชันของหน่วยเมทิลีนได benzylic เราแล้วไปในตัว
งานท้าทายมาก ออกซิเดชันของ methyl แทน (R = H โครงร่าง 1) ออกซิเดชันใช้
methyl อะโรเมติกส์เทียบเท่ากับกรด carboxylic ที่สอดคล้องกันเป็นอุตสาหกรรมสำคัญ และ
สนใจศึกษา 2b, 3 ในห้องปฏิบัติการ เปลี่ยนโลหะต่าง ๆ ตามตัวแทนเติมออกซิเจนเช่น
permanganate และ chromate มีการใช้งาน ในอุตสาหกรรม oxidations ดังกล่าวจะทำได้ โดยใช้หนัก
โลหะตามสิ่งที่ส่งเสริมที่อุณหภูมิสูง ตัวอย่าง กรด benzoic ผลิตในเชิงพาณิชย์โดย
ออกซิเดชันของโทลูอีนมีออกซิเจนกระบวน โดยโคบอลต์หรือแมงกานีส naphthenates ออกซิเดชันของโทลูอีนกับกรด benzoic ก่อนใช้เป็นการศึกษาแบบจำลอง มีสรุปผลใน
ตาราง 2 ออกซิเดชัน methyl ละต้องเทียบเท่าสามของอนุมูลอิสระ มีสองต้นนี้หุบเกิน 70%
TBHP อควี (โทลูอี น/TBHP 1:6), โทลูอีนถูกแปลง 9.1% กรด benzoic ภายใต้ไมโครเวฟ
วิธีการฉายรังสีในเครื่องปฏิกรณ์ที่ 160oC 300W แบบ 1 ชั่วโมง (รายการ 1 ตารางที่ 2) เป็นอย่างดีเอกสารนั้นหรือสารทำละลาย 6
มี dielectric ค่าคงที่สูงจะเพิ่มการดูดซับไมโครเวฟ เมื่อปฏิกิริยาออกซิเดชันได้
จำหน่ายใน tert-บิวทานอ nitrobenzene หรือ acetonitrile (รายการที่ 2, 3, 4) เป็นการร่วมหรือสารทำละลาย เปอร์เซ็นต์
แปลงเพิ่มอีก 20-27% เรายังสำรวจการใช้งานของ TBHP สูตรอื่น ๆ เช่น
TBHP isooctane และโทลูอีน 8
ออกซิเดชันสามารถยังคงเกิดขึ้น แต่ผลลัพธ์ไม่น้อยกับการใช้ของ
อควี TBHP เป็นการทดลองการควบคุม เราดำเนินการออกซิเดชันที่กรดไหลย้อน (130oC) โดยปกติ
ร้อน 7 ชั่วโมง กรด benzoic ไม่สามารถพบได้จากส่วนผสมของปฏิกิริยา

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

กับความสำเร็จเบื้องต้นในปฏิกิริยาออกซิเดชันของหน่วยที่ 4 benzylic เราจึงย้ายไปยัง
ท้าทายมากขึ้นงานออกซิเดชันของเมทิลทดแทน PTTAR ( R = H , โครงการ 1 )
ปฏิกิริยาออกซิเดชันแบบเลือกเกิดของเมทิลทดแทน PTTAR ให้สอดคล้องกันกรดคาร์บอกซิลิกเป็นอุตสาหกรรมสำคัญและ
2B ความสนใจทางวิชาการ 3 . ทางห้องปฏิบัติการการใช้ตัวแทนออกซิไดซ์โลหะต่าง ๆเช่น ด่างทับทิม และโคร
ที่มีการใช้ ในอุตสาหกรรม เช่น oxidations ทำได้โดยการใช้โลหะหนัก
ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูง เช่น กรดเบนโซอิก คือผลิตในเชิงพาณิชย์ โดย
ออกซิเดชันของโทลูอีนกับออกซิเจนที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโคบอลต์ หรือ naphthenates แมงกานีสออกซิเดชันของกรด benzoic acid เป็นครั้งแรกเพื่อใช้เป็นโมเดลการศึกษา ผลลัพธ์จะสรุปใน
โต๊ะ 2 เมธิลออกซิเดชันแต่ละต้องสามเทียบเท่าของอนุมูลอิสระ กับสองเท่าเกิน 70 %
น้ำ tbhp ( โทลูอีน / tbhp 1 : 6 ) , โทลูอีนถูกแปลง 9.1 % กรดเบนโซอิกภายใต้ไมโครเวฟ
การฉายรังสีในเครื่องปฏิกรณ์ที่ 160oc 300W ก็ประมาณ 1 ชม. ( รายการที่ 1 , 2 โต๊ะ )มันเป็นเอกสารที่ดีที่ตัวทำละลาย 6
กับฉนวนสูงค่าคงที่จะเพิ่มการดูดซึมของไมโครเวฟ เมื่อปฏิกิริยาออกซิเดชันเป็น
ออกมา tert บิวทานอลของไนโตรเบนซิน , หรือไน ( รายการที่ 2 , 3 , 4 ) เป็นตัวทำละลาย จำกัด ร้อยละ
แปลงเพิ่มเป็น 20-27 % เรายังเริ่มใช้สูตร tbhp อื่นๆ เช่น tbhp ไอโซและโทลูอีนใน
8
ออกซิเดชันสามารถยังคงเกิดขึ้น แต่ผลลัพธ์ที่ได้จะด้อยกว่าการใช้สารละลาย tbhp
. เป็นตัวควบคุมการทดลอง เราทำการปฏิกิริยาออกซิเดชันที่ย้อน ( 130oc ) โดยความร้อนปกติ
7 ชั่วโมง ไม่มีกรดเบนโซอิกสามารถตรวจพบได้จากปฏิกิริยาผสม