the first law methodd is an application of the first law of thermodynamics to the crystallisation and melting of a polymer sample on heating in a calorimeter. it involves two separate measurements. the first one determines the overall enthalpy changes on heating a partially crystalline polymer from t to above the melting point, t2 the second is a virtual experiment of measuring the enthalpy change on cooling the liquid from t2 to t1 without crystallisation occurring, see fig 1. for a closed system, the difference between these two steps is the enthalpy of fusion of the sample at t1
in which
where h is the residual of fusion at t1, h and h are the changes in enthalpy on heating and cooling, respectively. c is the specific heat of the amorphous material. h includes the enthalpy
changes due to the change in specific heat of the partially crystalline sample between t1 and t2, f, allowing for it to change with degree of crystallinity, crystallisation, annealing and recrystallisation, h as well as partial melting at intermediate temperatures, and final melting h. for an initially amorphous sample h should be zero. the dsc analysis for partially crystalline sample and the enthalpy changes in these processes are shown diagrammatically in figs. 1 and 2, respectively.
the weight fraction degree of crystallinity at t1, x ,is then the ratio of the observed enthalpy of fusion of the sample to that of the completely crystalline material at t1,
normally, the h is measured at equilibrium melting point t and not at t1 however,
where c is the specific heat difference between the completely liquid and crystalline solid, c the enthalpy of fusion of 100 crystalline value at t1 could be obtained by integrating the above equation form t1 to t,
once h is obtained, the crystallinity is readily calculated from eq.
the various analytical methods used to determine the crystallinity of a polymer namely, wide angle waxd , density, dsc , ir and nmr have been reviewed by runt
methodd กฎข้อแรกคือการประยุกต์ใช้ของกฎหมายแรกของอุณหพลศาสตร์ไปตกผลึกและการละลายของตัวอย่างโพลิเมอร์เกี่ยวกับความร้อนในเครื่องวัดความร้อน มันเกี่ยวข้องกับการวัดทั้งสองแยกจากกัน คนแรกที่กำหนดเปลี่ยนแปลงเอนทัลโดยรวมเกี่ยวกับความร้อนพอลิเมอผลึกบางส่วนจาก T ถึงข้างต้นจุดหลอมเหลว T2 ที่สองคือการทดลองเสมือนจริงของการวัดการเปลี่ยนแปลงเอนทัลในการทำความเย็นเหลวจาก T2 เพื่อ T1 โดยไม่ตกผลึกเกิดขึ้นดูรูปที่ 1 สำหรับเป็นระบบปิดความแตกต่างระหว่างทั้งสองขั้นตอนคือความร้อนแฝงของการหลอมเหลวของกลุ่มตัวอย่างที่ T1 ที่
ที่
ที่ h คือการตกค้างของฟิวชั่นที่ T1, H และ H ที่มีการเปลี่ยนแปลงในเอนทัลในการทำความร้อนและเย็นตามลำดับ c คือความร้อนที่เฉพาะเจาะจงของวัสดุอสัณฐาน H รวมถึงเอนทัลปี
การเปลี่ยนแปลงเนื่องจากการเปลี่ยนแปลงในความร้อนที่เฉพาะเจาะจงของกลุ่มตัวอย่างผลึกบางส่วนระหว่าง T1 และ T2, F ที่ช่วยให้มันมีการเปลี่ยนแปลงที่มีระดับของผลึกตกผลึกหลอมและ recrystallisation, H รวมถึงหลอมละลายที่อุณหภูมิกลาง และละลายชั่วโมงสุดท้าย สำหรับตัวอย่าง H สัณฐานแรกควรจะเป็นศูนย์ การวิเคราะห์ DSC ตัวอย่างผลึกบางส่วนและการเปลี่ยนแปลงเอนทัลในกระบวนการเหล่านี้แสดงให้เห็น diagrammatically ในมะเดื่อ 1 และ 2 ตามลำดับ.
การศึกษาระดับปริญญาน้ำหนักส่วนของผลึกที่ T1, X, เป็นแล้วอัตราส่วนของเอนทัลตั้งข้อสังเกตของฟิวชั่นของกลุ่มตัวอย่างที่ของวัสดุผลึกสมบูรณ์ที่ T1 ที่
ปกติ H เป็นวัดที่จุดหลอมละลายสมดุล T และไม่ได้อยู่ที่ T1 แต่
ที่ c คือความแตกต่างความร้อนจำเพาะระหว่างของเหลวอย่างสมบูรณ์และผลึกของแข็ง C ความร้อนแฝงของการหลอมเหลวของมูลค่าผลึก 100 T1 อาจจะได้รับโดยการบูรณาการ T1 รูปแบบสมการข้างต้นจะ T,
ครั้งหนึ่งชั่วโมงจะได้รับ ผลึกที่มีการคำนวณอย่างง่ายดายจาก EQ.
วิธีการวิเคราะห์ต่างๆที่ใช้ในการกำหนดความเป็นผลึกของพอลิเมอคือภาพมุมกว้าง waxd หนาแน่น DSC, IR และ NMR ได้รับการตรวจสอบโดยแคระ
การแปล กรุณารอสักครู่..
