2.2.1. Radical thiol-ene additionLi

2.2.1. Radical thiol-ene addition
Likely due to the inherent difficultly of polymerizing bulky and reactive functional groups, most thiol-X chemistry occurs after polymerization [28], [29], [30], [31], [32] and [33]. Notable recent examples include the work done by the Cheng group [28] and [29], who have been able to synthesize several polypeptides that have high ionic character, resulting in materials that readily yielded β-sheets or polymers with high helicity. This group also synthesized serine-derived NCAs (o-pentene-l-serine NCAs) that have long carbon spacers between the NCA and allyl functionalities. They were able to polymerize this monomer with PEG and then functionalize (in the polymerization solution, due to solubility limitations of the functionalized polymer) by thiol-ene chemistry. The functionalization was accomplished by UV irradiation of the polymerization solution with 2-aminoethanethiol hydrochloride (1.7 equivalents) and DMPA (catalytic amounts) for 30 min, though the yield after functionalization was quite low (∼36%). The resulting polymers formed β-sheets and had cell-penetrating properties. This group also synthesized a monomer that contained a very long spacer between the terminal vinyl group and the ring. The motivation was that if the chain length between the backbone (which determines the helicity) and the vinyl group (which dictates the solubility) is increased, then it should be possible to create water soluble polypeptides that have high helicity. The researchers were able to accomplish this by polymerization of γ-(4-allyloxylbenzyl)-l-glutamate NCA with hexamethyldisilazane (HMDS), resulting in well controlled polymerization with up to 100 repeat units by the addition of TBD (1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene) as a co-catalyst, as well as quite low dispersities (

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.2.1 การ ene thiol รุนแรงนี้อาจเนื่องจากการที่โดยธรรมชาติ difficultly ของ polymerizing ขนาดใหญ่ และปฏิกิริยากลุ่ม functional เคมี thiol-X ส่วนใหญ่เกิดขึ้นหลังจาก polymerization [28], [29], [30], [31], [32] และ [33] งานที่ทำโดยกลุ่มเช็ง [28] [29], รวมตัวอย่างล่าสุดที่ได้รับสามารถสังเคราะห์เปปไทด์หลายที่มีอักขระ ionic สูง เกิดขึ้นในวัสดุที่พร้อมเต็มแผ่นβหรือโพลิเมอร์กับ helicity สูง กลุ่มนี้ยังสังเคราะห์มาแถ NCAs (o-pentene-l-แถ NCAs) ที่มีคาร์บอนยาว spacers ระหว่างฟังก์ชัน NCA และ allyl พวกน้ำยานี้ มี PEG polymerize และ functionalize (ใน polymerization โซลูชัน เนื่องจากข้อจำกัดในการละลายของพอลิเมอร์ functionalized) โดย thiol-ene เคมี Functionalization ที่ถูกทำ โดยวิธีการฉายรังสี UV ของโซลูชันการ polymerization ไฮโดรคลอไรด์ 2-aminoethanethiol (1.7 เทียบเท่า) และ DMPA (ตัวเร่งปฏิกิริยาจำนวน) สำหรับ 30 นาที แม้ว่าผลตอบแทนหลังจาก functionalization ค่อนข้างต่ำ (∼36%) โพลิเมอร์ได้แผ่นβเกิดขึ้น และมีคุณสมบัติการเจาะเซลล์ กลุ่มนี้ยังสังเคราะห์น้ำยาที่อยู่เป็นตัวเว้นวรรคนานระหว่างกลุ่มไวนิลเทอร์มินัลและแหวน แรงจูงใจว่า ถ้าเพิ่มความยาวของโซ่ระหว่างแกนหลัก (ซึ่งกำหนด helicity) และกลุ่มไวนิล (การละลาย) แล้วควรจะสามารถสร้างน้ำละลายเปปไทด์ที่มี helicity สูง นักวิจัยก็สามารถทำได้ โดยการ polymerization ของγการ NCA-(4-allyloxylbenzyl)-l glutamate กับ hexamethyldisilazane (HMDS), ที่เกิดด้านนอกของ TBD polymerization ดีควบคุมด้วยหน่วยซ้ำถึง 100 (1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene) เป็นเศษร่วม เป็น dispersities ที่ค่อนข้างต่ำ (< 1.1) โพลิเมอร์เหล่านี้ได้แล้วพร้อม functionalized (quantitatively) ภายใน 10 นาที โดยวิธีการฉายรังสีกับ UV (365 nm) ใน กรม/DI น้ำโซลูชั่นของ 2 aminoethanethiol กรดไฮโดรคลอไรด์หรือ 3 mercaptopropionic (เทียบเท่า 5) และ Irgacure ® 2959 (6 wt %) พวกเขาก็สามารถบรรลุ helicities ∼100% ไฮโดรคลอไรด์ 2-aminoethanethiol (ในยูเรีย 5 เมตร) และ 82% วัสดุปรับกรด 3-mercaptopropionic

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.2.1 นอกจาก thiol-ene หัวรุนแรง
ที่น่าจะเกิดจากการกุกกักโดยธรรมชาติของ polymerizing การทำงานเป็นกลุ่มใหญ่และปฏิกิริยาเคมี thiol-X ส่วนใหญ่เกิดขึ้นหลังจากที่พอลิเมอ [28], [29], [30], [31], [32] และ [33] . ตัวอย่างล่าสุดที่เด่น ได้แก่ งานที่ทำโดยกลุ่มเฉิง [28] และ [29] ที่ได้รับสามารถที่จะสังเคราะห์ polypeptides หลายอย่างที่มีลักษณะสูงไอออนิกที่เกิดในวัสดุที่หาได้ง่ายให้ผลβแผ่นหรือโพลิเมอร์ที่มี helicity สูง กลุ่มนี้ยังสังเคราะห์ซีรีนมา NCAS (o-Pentene-L-NCAS ซีรีน) ที่มีคาร์บอนอวกาศนานระหว่าง NCA และฟังก์ชัน allyl พวกเขามีโอกาสที่จะเกิดการโมโนเมอร์นี้ด้วย PEG แล้ว functionalize (ในสารละลายพอลิเมอเนื่องจากข้อ จำกัด การละลายของพอลิเมอฟังก์ชัน) โดยเคมี thiol-ene functionalization ก็ประสบความสำเร็จโดยการฉายรังสียูวีของการแก้ปัญหาที่มีพอลิเมอ 2 aminoethanethiol ไฮโดรคลอไร (เทียบเท่า 1.7) และ DMPA (ปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยา) เป็นเวลา 30 นาที แต่ผลตอบแทนหลังจาก functionalization ค่อนข้างต่ำ (~36%) โพลีเมอผลที่เกิดขึ้นแผ่น-βและมีคุณสมบัติเซลล์เจาะ กลุ่มนี้ยังสังเคราะห์โมโนเมอร์ที่มี spacer นานมากระหว่างกลุ่มไวนิลมินัลและแหวน แรงจูงใจคือว่าถ้าความยาวโซ่ระหว่างกระดูกสันหลัง (ซึ่งกำหนด helicity) และกลุ่มไวนิล (ซึ่งสั่งการละลาย) จะเพิ่มขึ้นแล้วมันควรจะเป็นไปได้ที่จะสร้าง polypeptides ละลายน้ำที่มี helicity สูง นักวิจัยก็สามารถที่จะทำได้โดยพอลิเมอของγ- (4 allyloxylbenzyl) NCA -l-กลูตาเมตที่มี hexamethyldisilazane (HMDS) มีผลในการควบคุมที่ดีพอลิเมอที่มีถึง 100 หน่วยซ้ำโดยนอกเหนือจาก TBD (1,5,7 -triazabicyclo [4.4.0] ธันวาคม-5-ene) เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมเช่นเดียวกับ dispersities ค่อนข้างต่ำ (<1.1) โพลิเมอร์เหล่านี้ได้อย่างง่ายดายแล้วฟังก์ชัน (เชิงปริมาณ) ภายใน 10 นาทีโดยการฉายรังสีด้วยรังสียูวี (365 นาโนเมตร) ใน DMF / DI การแก้ปัญหาน้ำของ 2 aminoethanethiol หรือกรดไฮโดรคลอไร 3 mercaptopropionic (5 เทียบเท่า) และIrgacure® 2959 (6% โดยน้ำหนัก) พวกเขาสามารถที่จะบรรลุ helicities ถึง ~100% สำหรับไฮโดรคลอไร 2 aminoethanethiol (แม้ใน 5 M ยูเรีย) และ 82% สำหรับกรด 3 mercaptopropionic วัสดุแก้ไข

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.2.1 . รุนแรงขนาดในนอกจากนี้
น่าจะเกิดจากกุกกักโดยธรรมชาติของ polymerizing ขนาดใหญ่และปฏิกิริยากลุ่มการทํางาน thiol-x ที่สุด เคมี เกิดขึ้นหลังจากเกิด [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] [ 31 ] [ 32 ] [ 33 ] ตัวอย่างที่น่าประทับใจรวมถึงล่าสุดงานทำโดยเฉิงกลุ่ม [ 28 ] และ [ 29 ] , ผู้ที่ได้รับสามารถสังเคราะห์โปรตีนที่สูงไอออนหลายตัวละครส่งผลให้วัสดุที่พร้อมและบีตา - แผ่นหรือโพลิเมอร์ที่มี helicity สูง กลุ่มนี้ยังได้ ncas สังเคราะห์เอนไซม์ ( o-pentene-l-serine ncas ) มีความยาวคาร์บอน spacers ระหว่าง nca ลฟังก์ชัน . พวกเขาสามารถโพลีเมอร์ไรซ์โมโนเมอร์กับเป๊กแล้ว functionalize ( ในกระบวนการแก้ปัญหาเนื่องจากข้อ จำกัด ของที่มีการละลายพอลิเมอร์ ) โดย thiol ในวิชาเคมี การ functionalization สามารถทำได้โดยการฉายรังสี UV ของพอลิเมอไรเซชันแบบสารละลายกับ 2-aminoethanethiol ไฮโดรคลอไรด์ ( 1.7 เทียบเท่า ) และ dmpa ( การเงิน ) 30 นาที แม้ว่าผลผลิตหลังจาก functionalization คือค่อนข้างต่ำ ( ∼ 36% )พอลิเมอร์ที่เกิดขึ้นแผ่นบีตา - และมีเซลล์คุณสมบัติการเจาะ กลุ่มนี้ยังได้เป็นมอนอเมอร์ที่มี spacer นานระหว่าง terminal ไวนิลกลุ่มและแหวน แรงจูงใจคือว่าถ้าโซ่ความยาวระหว่างกระดูกสันหลัง ( ซึ่งเป็นตัว helicity ) และไวนิลกลุ่ม ( ซึ่งสั่งการ Solubility ) เพิ่มขึ้นงั้นก็เป็นไปได้เพื่อสร้างโปรตีนที่ละลายน้ำได้ helicity สูง นักวิจัยสามารถบรรลุนี้โดยพอลิเมอไรเซชันของγ - ( 4-allyloxylbenzyl ) - ของ nca กับเฮกซาเมทิลไดซิลาเซน ( hmds ) ส่งผลดีควบคุมกระบวนการที่มีถึง 100 หน่วยซ้ำโดยการเพิ่มของ TBD ( 1,5,7-triazabicyclo [ 4.4.0 ] dec-5-ene Co ) เป็นตัวเร่งปฏิกิริยารวมทั้ง dispersities ค่อนข้างต่ำ ( < 1.1 ) พอลิเมอร์เหล่านี้ก็พร้อมที่มีหมู่ฟังก์ชัน ( ในเชิงปริมาณ ) ได้ภายใน 10 นาที โดยการฉายรังสียูวี ( 365 นาโนเมตร ) ใน DMF / น้ำ DI โซลูชั่นของ 2-aminoethanethiol ไฮโดรคลอไรด์กรดหรือ 3-mercaptopropionic ( 5 ส่วน ) และ irgacure ® 2 , 959 ( 6 เปอร์เซ็นต์ )พวกเขาสามารถที่จะบรรลุ helicities ถึง∼ 100% สำหรับ 2-aminoethanethiol ไฮโดรคลอไรด์ ( แม้ใน 5 M ยูเรีย ) และ 82% สำหรับกรด 3-mercaptopropionic ดัดแปลงวัสดุ