3.2.2.6. Catechol and EDTA. Their e

3.2.2.6. Catechol and EDTA. Their effects are somewhatmore complicated
: the rate in the presence of catechol and EDTA goes through a minimumat
pH=6 (Fig. 8). Catechol inhibits the dissolution at pH=4 and
pH=6,while it promotes it in basic solution. The reason for thismay lie
in the relatively high pKa1 of the 1st (phenolic) protolysis of catechol
(pKa1=9.85). As in the case of salicylate above, it seems that at least
one of the chelating functions must be, at least partially, deprotonated,
so that catechol can exert its chelating ability only as the 1st pKa is
approached. At pH=4 and 6, catechol seems to behave as a monodentate
ligand with the retarding effect on the rates of dissolution described in
Section 3.2.2.2 (case of acetate, glycine and cysteine). The effect of EDTA
is always a promotive one. This may be understood by looking at the
1st two pKa values (pKa1=2.0 and pKa2=2.7) of the acid, which are
both well below 4, so that even at pH=4, two fully deprotonated carboxyl
groups are available for multidentate chelation. The decrease in dissolution
rate up to pH=6 reflects the growing negative charge on the
surface, while nothing changes in the extent of deprotonation of the ligand.
It is only above pH 6 that one more carboxyl function becomes
deprotonated (pKa3=6.16) and available for chelation, which explains
the increasing reaction rate at pH=8. As pointed out by Furrer and
Stumm (1986), monodentate ligands frequently have no significant promotive
effect, or they may even retard dissolution by blocking access to
the surface.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3.2.2.6 การ catechol และ EDTA ผลของพวกเขาเป็น somewhatmore ที่มีความซับซ้อน: อัตราในต่อหน้าของ catechol และ EDTA ไปผ่าน minimumatค่า pH = 6 (Fig. 8) Catechol ยับยั้งการยุบที่ pH = 4 และค่า pH = 6 ในขณะที่มันส่งเสริมในการแก้ปัญหาพื้นฐาน เหตุผลที่โกหก thismayใน pKa1 ค่อนข้างสูงของ protolysis (ฟีนอ) 1 ของ catechol(pKa1 = 9.85) ในกรณีของซาลิไซเลตข้างต้น มันดูเหมือนว่าน้อยหนึ่งฟังก์ชัน chelating ต้อง น้อยบางส่วน deprotonatedเพื่อ catechol สามารถสำแดงศักยภาพ chelating pKa 1 เท่านั้นประดับ ที่ pH = 4 และ 6, catechol น่าจะ ทำเป็นแบบ monodentateลิแกนด์กับผล retarding อัตรายุบที่อธิบายไว้ในส่วน 3.2.2.2 (กรณี acetate, glycine และ cysteine) ผลของ EDTAได้เสมอหนึ่ง promotive นี้อาจเข้าใจได้ โดยดูที่การค่า pKa 2 1 (pKa1 = 2.0 และ pKa2 = 2.7) ของกรด ซึ่งเป็นทั้งสองอย่างดีด้านล่าง 4 เพื่อว่า แม้ที่ pH = 4 สองเต็ม deprotonated carboxylกลุ่มมีการ multidentate chelation ลดลงในการยุบอัตราสูงสุดที่ pH = 6 แสดงประจุลบเพิ่มขึ้นในการพื้นผิว ในขณะที่ไม่มีอะไรเปลี่ยนแปลงในขอบเขตของ deprotonation ของลิแกนด์มีเฉพาะข้าง pH 6 ฟังก์ชัน carboxyl มากกว่าหนึ่งที่deprotonated (pKa3 = 6.16) และพร้อมสำหรับการ chelation อธิบายอัตราของปฏิกิริยาเพิ่มขึ้นที่ pH = 8 ที่ชี้ให้เห็น ด้วยพร้อม และStumm (1986), monodentate ligands บ่อยมีไม่สำคัญ promotiveผล หรือพวกเขาอาจจะถ่วงยุบ โดยการบล็อคการเข้าถึงพื้นผิว

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.2.2.6 catechol และ EDTA ผลกระทบของพวกเขามีความซับซ้อน somewhatmore
อัตราในการปรากฏตัวของ catechol และ EDTA ที่ไปผ่าน minimumat
pH = 6. (รูปที่ 8) catechol ยับยั้งการสลายตัวที่ pH = 4
และค่าpH = 6 ในขณะที่มันส่งเสริมมันในการแก้ปัญหาพื้นฐาน เหตุผลสำหรับการโกหก thismay
ใน pKa1 ค่อนข้างสูงที่ 1 (ฟีนอล) protolysis ของ catechol
(pKa1 = 9.85) เช่นในกรณีของซาลิไซข้างต้นดูเหมือนว่าอย่างน้อยหนึ่งในฟังก์ชั่นการจับจะต้องมีอย่างน้อยบางส่วน deprotonated, เพื่อ catechol ที่สามารถออกแรงความสามารถในการจับเท่านั้นที่ 1 pKa จะเดินเข้ามาใกล้ ที่ pH = 4 และ 6 catechol ดูเหมือนว่าจะทำตัวเป็น monodentate แกนด์ที่มีผลกระทบต่ออัตราการหน่วงของการสลายตัวที่อธิบายไว้ในมาตรา 3.2.2.2 (กรณีของอะซิเตทไกลซีนและ cysteine) ผลของ EDTA อยู่เสมอส่งเสริมหนึ่ง นี้อาจจะเข้าใจโดยดูที่1 สองค่า pKa (pKa1 = 2.0 และ pKa2 = 2.7) ของกรดซึ่งเป็นทั้งต่ำกว่า4 เพื่อให้ได้ที่ pH = 4 สอง carboxyl โปรตรอนอย่างเต็มที่กลุ่มที่มีอยู่สำหรับmultidentate ขับ . การลดลงของการสลายตัวอัตราขึ้นอยู่กับค่า pH = 6 สะท้อนให้เห็นถึงประจุลบที่เพิ่มขึ้นบนพื้นผิวในขณะที่ไม่มีอะไรเปลี่ยนแปลงในขอบเขตของdeprotonation แกนด์ที่. มันเป็นเพียงข้างต้นค่า pH 6 ว่าหนึ่งในฟังก์ชั่น carboxyl มากขึ้นกลายเป็นdeprotonated (pKa3 = 6.16) และ ใช้ได้สำหรับการขับซึ่งจะอธิบายอัตราการเกิดปฏิกิริยาเพิ่มขึ้นในค่าpH = 8 ในฐานะที่เป็นแหลมออกโดย Furrer และStumm (1986), แกนด์ monodentate บ่อยไม่มีส่งเสริมอย่างมีนัยสำคัญผลหรือพวกเขาอาจชะลอการสลายตัวได้โดยการปิดกั้นการเข้าถึงพื้นผิว

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3.2.2.6 . แคติคอล และ EDTA ผลของ somewhatmore ซับซ้อน
: อัตราในการปรากฏตัวของแคติคอลและ EDTA ผ่านอ minimumat
= 6 ( รูปที่ 8 ) แคติคอลยับยั้งการสลายตัวที่ pH = 4
M = 6 , ในขณะที่มันส่งเสริมมันในการแก้ปัญหาพื้นฐาน the โด thismay lie
in the pka1 relatively high ของ the ตัวหนังสือ ( phenolic ) protolysis ของเที่เขา
( pka1 = 9.85 ) . เช่นในกรณีของคนด้านบนดูเหมือนว่าอย่างน้อย
หนึ่งของคีเลฟังก์ชันต้องมีอย่างน้อยบางส่วน deprotonated
, เพื่อให้แคติคอลสามารถออกแรงและความสามารถของมันเป็นเพียง 1 ความคือ
เข้าหา ที่ pH = 4 และ 6 , แคติคอลดูเหมือนจะทำตัวเป็นลิแกนด์มอนอเดนเทต
กับการมีผลต่ออัตราการสลายตัวที่อธิบายไว้ในส่วน 3.2.2.2
( กรณีของอะซิเตท , ไกลซีนและซีสเตอีน ) ผลของอีดีทีเอ
อยู่เสมอในการอย่างใดอย่างหนึ่ง นี้อาจจะเข้าใจได้โดยดูที่
1 สองคุณค่า pKa ( pka1 = 2.0 และ pka2 = 2.7 ) ของกรด ซึ่งทั้ง 4
ด้านล่าง ดังนั้นแม้ที่ pH = 4 , สองอย่าง deprotonated กลุ่มคาร์บอกซิล
พร้อมมัลติเดนเทตคีเลชั่น . ลดอัตราการสลายตัว
ถึง pH = 6 สะท้อนการเติบโตประจุลบบน
พื้นผิวในขณะที่ไม่มีการเปลี่ยนแปลงในขนาด 30 มก. ของลิแกนด์ .
มันเป็นเพียงข้างต้นพีเอช 6 อีกหลายฟังก์ชันกลายเป็น
deprotonated ( pka3 = 6.16 ) และสามารถใช้ได้สำหรับการล้างพิษ ซึ่งอธิบายถึงอัตราการเกิดปฏิกิริยาเพิ่มขึ้น
ที่ pH = 8 เป็นแหลมออกโดยเฟอเรอร์และ
stumm ( 1986 ) , มอนอเดนเทตลิแกนด์บ่อยไม่มีผลอย่างมีนัยสำคัญต่อ ,หรือพวกเขาอาจจะชะลอการสลายตัวโดยการปิดกั้นการเข้าถึง
พื้นผิว