ABSTRACT: We present the synthesis

ABSTRACT: We present the synthesis and characterization of alkali metal salts of the new tetraanionic, tetrapodal ligand 2,2′(pyridine-2,6-diyl)bis(2-methylmalonate) (A4[PY(CO2)4], A = Li+, Na +,K +, and Cs+), via deprotection of the neutral tetrapodal ligand tetraethyl 2,2′-(pyridine-2,6-diyl)bis(2-methylmalonate) (PY(CO2Et)4). The [PY(CO2)4]4− ligand is composed of an axial pyridine and four equatorial carboxylate groups and must be kept at or below 0 °C to prevent decomposition. Exposing it to a number of divalent first-row transition metals cleanly forms complexes to give the series K2[(PY(CO2)4)M(H2O)] (M = Mn2+, Fe 2+, Co 2+, Ni 2+, Zn 2+). The metal complexes were comprehensively characterized via single-crystal X-ray diffraction, 1H NMR and UV−vis absorption spectroscopy, and cyclic voltammetry. Crystal structures reveal that [PY(CO2)4]4− coordinates in a pentadentate fashion to allow for a nearly ideal octahedral coordination geometry upon binding an exogenous water ligand. Additionally, depending on the nature of the chargebalancing countercation (Li+, Na +, or K +), the [(PY(CO2)4)M(H2O)]2− complexes can assemble in the solid state to form onedimensional channels filled with water molecules. Aqueous electrochemistry performed on [(PY(CO2)4)M(H2O)]2− suggested accessible trivalent oxidation states for the Fe, Co, and Ni complexes, and the trivalent Co3+ species [(PY(CO2)4)Co(OH)]2− could be isolated via chemical oxidation. The successful synthesis of the [PY(CO2)4]4− ligand and its transition metal complexes illustrates the still-untapped versatility within the tetrapodal ligand family, which may yet hold promise for the isolation of more reactive and higher-valent metal complexes.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทคัดย่อ: เรานำเสนอการสังเคราะห์และสมบัติของเกลือโลหะแอลคาไลของ tetraanionic ใหม่ ลิแกนด์ tetrapodal 2,2′(pyridine-2,6-diyl)bis(2-methylmalonate) (A4 [PY (CO2) 4], มี = Li + Na + K +, และ Cs +), ผ่านทาง deprotection ของ 2,2′-(pyridine-2,6-diyl)bis(2-methylmalonate) tetraethyl ลิแกนด์ tetrapodal กลาง (PY(CO2Et)4) การ [PY (CO2) 4] ลิแกนด์ 4− ประกอบด้วย pyridine แกนและสี่เส้นศูนย์สูตร carboxylate กลุ่ม และต้องเก็บไว้ หรือต่ำ กว่า 0 ° C เพื่อป้องกันการสลายตัว เปิดเผยเรื่องของโลหะทรานซิชันแถวแรก divalent สตรีรูปแบบคอมเพล็กซ์ให้ชุด K2[(PY(CO2)4)M(H2O)] (M = Mn2 + Fe 2 + Co 2+, Ni 2+, Zn 2 +) คอมเพล็กซ์โลหะมีลักษณะครบถ้วน ผ่าน diffraction X-ray เดี่ยวคริสตัล 1H NMR และสเปกโทรสโกดูดซึม UV−vis, voltammetry ทุกรอบ เปิดเผยโครงสร้างผลึกที่ [PY (CO2) 4] พิกัด 4− ใน pentadentate ต้องการอนุญาตสำหรับเรขาคณิตเหมาะเกือบแปดด้านประสานงานเมื่อผูกลิแกนด์มีน้ำจากภายนอก นอกจากนี้ ขึ้นอยู่กับลักษณะของ chargebalancing countercation (Li + Na +, K หรือ +), คอมเพล็กซ์ 2− [(PY(CO2)4)M(H2O)] ประกอบในสถานะของแข็งการฟอร์มช่อง onedimensional filled กับโมเลกุลของน้ำได้ สารละลายไฟฟ้าเคมีที่ดำเนินการใน 2− [(PY(CO2)4)M(H2O)] แนะนำเข้า trivalent ออกซิเดชัน Fe, Co และ Ni คอมเพล็กซ์ และการ trivalent Co3 + พันธุ์ [(PY(CO2)4)Co(OH)] 2− อาจแยกผ่านเคมีออกซิเดชัน การสังเคราะห์สำเร็จการ [PY (CO2) 4] 4− ลิแกนด์และของโลหะทรานแสดงความเก่งกาจไม่นิ่งภายในครอบครัวลิแกนด์ tetrapodal ซึ่งยังอาจถือสัญญาสำหรับแยกของปฏิกิริยาไวขึ้น และสูงกว่า valent คอมเพล็กซ์โลหะ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทคัดย่อ: เรานำเสนอการสังเคราะห์และศึกษาคุณสมบัติของเกลือของโลหะอัลคาไลของใหม่ tetraanionic, แกนด์ 2,2 tetrapodal (pyridine-2,6-diyl) ทวิ (2 methylmalonate) (A4 [PY (CO2) 4], A = Li +, Na + K + และ Cs +) ผ่าน deprotection ของเป็นกลาง tetrapodal แกนด์ tetraethyl 2,2 '- (ไพริดีน-2,6-diyl) ทวิ (2 methylmalonate) (PY (CO2Et) 4) [การ PY (CO2) 4] 4- แกนด์ประกอบด้วยของ pyridine แกนและสี่กลุ่ม carboxylate เส้นศูนย์สูตรและจะต้องเก็บไว้ที่หรือต่ำกว่า 0 ° C เพื่อป้องกันการสลายตัว เปิดเผยให้จำนวนของ divalent Fi โลหะ RST แถวเรียบร้อยการเปลี่ยนแปลงรูปแบบคอมเพล็กซ์ที่จะให้ชุด K2 [(PY (CO2) 4) M (H2O)] (M = MN2 + Fe 2+ ร่วม 2+, Ni 2+, Zn 2+) คอมเพล็กซ์โลหะมีลักษณะกว้างผ่านผลึกเดี่ยว X-ray raction di FF, 1H NMR และ UV-Vis ดูดซึมสเปกโทรสโกและ voltammetry วงจร โครงสร้างผลึกเผยให้เห็นว่า [PY (CO2) 4] 4- พิกัดในแฟชั่น pentadentate เพื่อให้เหมาะเกือบเรขาคณิตแปดด้านการประสานงานเมื่อมีผลผูกพันแกนด์น้ำจากภายนอก นอกจากนี้ขึ้นอยู่กับลักษณะของ chargebalancing countercation (Li + + นาหรือ K +) ที่ [(PY (CO2) 4) M (H2O)] 2- คอมเพล็กซ์สามารถประกอบในสถานะของแข็งในรูปแบบช่อง onedimensional Fi lled กับ โมเลกุลของน้ำ ไฟฟ้าน้ำดำเนินการเกี่ยวกับ [(PY (CO2) 4) M (H2O)] 2- ปัญหาสามารถเข้าถึงรัฐ trivalent ออกซิเดชันสำหรับเฟ, Co, และซับซ้อน Ni และ CO3 trivalent + ที่สายพันธุ์ [(PY (CO2) 4) จำกัด (OH )] 2- อาจจะแยกได้ผ่านการเกิดออกซิเดชันของสารเคมี การสังเคราะห์ที่ประสบความสำเร็จของ [PY (CO2) 4] 4- แกนด์คอมเพล็กซ์และโลหะการเปลี่ยนแปลงของมันแสดงให้เห็นถึงความเก่งกาจยังคงไม่ได้ใช้ภายในครอบครัว tetrapodal แกนด์ซึ่งยังไม่อาจถือสัญญาในการแยกคอมเพล็กซ์โลหะปฏิกิริยามากขึ้นและสูงขึ้น valent

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

บทคัดย่อ : เรานำเสนอการสังเคราะห์และลักษณะสมบัติของโลหะแอลคาไลเกลือของใหม่ tetraanionic tetrapodal ลิแกนด์ 2 , 2 , MBC ( pyridine-2,6-diyl ) ทวิ ( 2-methylmalonate ) ( A4 [ py ( CO2 ) 4 ] = Li + Na + , K + , และ CS + ) ผ่านหมู่ของ tetrapodal ) เททระเอทิล 2 , 2 นั้นเป็นกลาง - ( pyridine-2,6-diyl ) ทวิ ( 2-methylmalonate ) ( PY ( co2et ) 4 ) [ py ( CO2 ) 4 ] 4 − ) เป็นสารที่ประกอบด้วยแกนและสี่กลุ่มคาร์บอกซิเลต ( และต้องเก็บไว้ที่หรือต่ำกว่า 0 ° C เพื่อป้องกันการเน่าเปื่อย เปิดเผยถึงตัวเลขของขนาดจึงตัดสินใจเดินทางไปแถวการเปลี่ยนโลหะให้รูปแบบซับซ้อนเพื่อให้ชุด K2 [ ( PY ( CO2 ) 4 ) M ( H2O ) ] ( M = mn2 + 2 + 2 + Fe , Co , Ni 2 + Zn 2 + ) โลหะเชิงซ้อนได้กว้างลักษณะทาง single-crystal เอ็กซ์เรย์ดิff raction 1H NMR และ UV , − vis spectroscopy absorption และไซคลิกโวลแทมเมทรี โครงสร้างของผลึกเปิดเผยว่า [ py ( CO2 ) 4 ] 4 −พิกัดใน pentadentate แฟชั่นให้เหมาะสำหรับเกือบแปดด้านประสานงานเรขาคณิตเมื่อผูกเป็นลิแกนด์น้ำจากภายนอก . นอกจากนี้ ขึ้นอยู่กับลักษณะของ chargebalancing countercation ( Li + Na + , K + , [ ( PY ( CO2 ) 4 ) M ( H2O ) ] 2 −เชิงซ้อนสามารถประกอบในสถานะของแข็งในรูปแบบช่องทาง onedimensional จึงฆ่า กับโมเลกุลของน้ำ สารละลายเคมี ) [ ( PY ( CO2 ) 4 ) M ( H2O ) ] 2 −แนะรัฐออกซิเดชัน trivalent สามารถเข้าถึงได้สำหรับ Fe , Co , และผม คอมเพล็กซ์ และ co3 + [ ( PY สามชนิด ( CO2 ) 4 ) Co ( OH ) ] 2 −สามารถแยกผ่านการออกซิเดชันทางเคมี การสังเคราะห์ความสําเร็จของ [ py ( CO2 ) 4 ] 4 − ) และการเปลี่ยนแปลงโลหะเชิงซ้อนที่แสดงให้เห็นถึงยังไม่ได้ใช้ ) tetrapodal หลากหลายภายในครอบครัว ซึ่งอาจยังถือสัญญาสำหรับการแยกมากขึ้นปฏิกิริยาและมีคุณค่าสูงกว่าโลหะเชิงซ้อน .