The base-promoted Nef reaction unde

The base-promoted Nef reaction under aerobic conditions is of very general application since DBU and t-BuOK are able to convert a wide array of simple and functionalized secondary nitroalkanes into the corresponding ketones
The role played by molecular oxygen has been elucidated by performing isotope labelling experiments with 18O2 and reactions on various stereodefined cyclopropylnitroalkanes. On the basis of the obtained results, a mechanism involving a preliminary reaction of dioxygen with the nitronate anion an SET process has been proposed.The intermediate stabilized nitroalkyl radical and the superoxide anion generated in the first step react together giving a peroxide which by loss of a nitrite anion generates dioxirane. The latter compound is a strong oxidizing agent able to convert nitronate anions into the corresponding ketones

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ปฏิกิริยา Nef ฐานส่งเสริมสภาวะแอโรบิกเป็นแอพลิเคชันทั่วไปมากเนื่องจาก DBU และ t BuOK จะแปลงหลากหลายง่าย และ functionalized nitroalkanes รองเป็นคีโตนที่สอดคล้องกันบทบาทที่เล่น โดยโมเลกุลออกซิเจนได้ถูก elucidated โดยทำการทดลองการฉลากไอโซโทป 18O2 และปฏิกิริยาต่าง ๆ stereodefined cyclopropylnitroalkanes โดยผลที่ได้รับ กลไกที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาเบื้องต้นของ dioxygen กับ anion nitronate กระบวนการตั้งค่าได้ถูกเสนอ Nitroalkyl เสถียรปานกลางรุนแรงและ anion ซูเปอร์ออกไซด์ที่สร้างขึ้นในขั้นตอนแรกตอบสนองให้เพอร์ออกไซด์ซึ่ง โดยสูญเสีย anion ไนไตรต์สร้าง dioxirane บริเวณหลังเป็นตัวเติมออกซิเจนแข็งแรงสามารถแปลง nitronate anions เป็นคีโตนที่สอดคล้องกัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ฐานการส่งเสริมการลงทุนปฏิกิริยา Nef ภายใต้เงื่อนไขแอโรบิกเป็นของการประยุกต์ใช้ทั่วไปมากตั้งแต่ DBU และเสื้อ BuOK สามารถที่จะแปลงหลากหลายของง่ายและฟังก์ชัน nitroalkanes
รองลงไปในคีโตนที่สอดคล้องกันบทบาทที่เล่นโดยโมเลกุลออกซิเจนที่ได้รับการอธิบายโดยการดำเนินการติดฉลากไอโซโทปการทดลองกับ 18O2 และปฏิกิริยาใน cyclopropylnitroalkanes stereodefined ต่างๆ บนพื้นฐานของผลที่ได้รับนั้นเป็นกลไกที่เกี่ยวข้องกับการเกิดปฏิกิริยาเบื้องต้นของ dioxygen กับไอออน nitronate กระบวนการตลาดหลักทรัพย์ได้รับ proposed.The กลางเสถียร nitroalkyl รุนแรงและไอออน superoxide สร้างขึ้นในขั้นตอนแรกให้ตอบสนองด้วยกันเปอร์ออกไซด์ซึ่งจากการสูญเสียของ แอนไอออนไนไตรท์สร้าง dioxirane สารประกอบหลังเป็นตัวแทนออกซิไดซ์ที่แข็งแกร่งสามารถที่จะแปลงแอนไอออน nitronate เข้าไปในคีโตนที่สอดคล้องกัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ฐานส่งเสริมปฏิกิริยาเนฟภายใต้เงื่อนไขแอโรบิกเป็นทั่วไปมากและการประยุกต์ใช้เนื่องจากของ t-buok สามารถแปลงที่หลากหลายของง่ายและ nitroalkanes ที่มีระดับเป็นคีโตนที่สอดคล้องกัน
บทบาทของโมเลกุลออกซิเจนที่ได้รับการอธิบายโดยแสดงการทดลองไอโซโทปกับปฏิกิริยา 18o2 และ cyclopropylnitroalkanes stereodefined ต่างๆฉลาก .บนพื้นฐานของผลที่ได้รับ เป็นกลไกที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาของ dioxygen เบื้องต้นกับ nitronate ไอออนชุดกระบวนการได้รับการเสนอ กลาง มี nitroalkyl รุนแรงและซุปเปอร์ไอออนที่สร้างขึ้นในขั้นตอนแรกตอบสนองด้วยกันให้เปอร์ออกไซด์ซึ่งการสูญเสียของไนไตรต์ไอออนสร้าง dioxirane .บริเวณหลังแข็งแรงสารสามารถแปลง nitronate แอนเป็นคีโตนที่สอดคล้องกัน