The effect of the phenolate ring de

The effect of the phenolate ring derivatisation on the magnetic properties of Fe(III) complexes bearing N-ethyl-N-(2-aminoethyl)salicylaldiminate ligands both in solid state and solution have been investigated. Two new complexes [Fe(3,5-Br-salEen)2]ClO4.EtOH (5) and [Fe(3,5-Br-salEen)2]BPh4.DMF (6) have been synthesised. SQUID magnetometry studies on these complexes showed that while complex 5 is in the low-spin (LS) state, complex 6 displays a gradual and incomplete spin crossover (SCO) transition over the temperature measured. Solution measurements on a series of six complexes – [Fe(salEen)2]ClO4 (1), [Fe(salEen)2]BPh4·0.5H2O (2), [Fe(5-Br-salEen)2]ClO4 (3), [Fe(5-Br-salEen)2]BPh4·DMF (4), [Fe(3,5-Br-salEen)2]ClO4·EtOH (5) and [Fe(3,5-Br-salEen)2]BPh4·DMF (6) – were performed by UV–vis and NMR spectroscopies and cyclic voltammetry. Solution studies show that the presence of electron withdrawing groups (bromine atoms) affect the electronic density at the phenolate ring, thus influencing the ligand field strength and the separation between the t2g and eg* energy levels. The presence of two bromide substituents at the phenolate ring has a more pronounced effect on the magnetic behaviour in solution than in the solid state, with both complexes 5 and 6 adopting preferentially the LS state. Electrochemical studies of complexes 1–6 reveal that the reduction of the metallic centres in the complexes with electron withdrawing groups is easier, with E1/2 values of iron moving to more positive potentials with the number of bromide substituents at the phenolate ring.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ผลของการ derivati​​sation แหวน phenolate คุณสมบัติแม่เหล็กของ fe (iii) คอมเพล็กซ์แบก n-เอทิล n-(2-aminoethyl) แกนด์ salicylaldiminate ทั้งในรัฐที่มั่นคงและการแก้ปัญหาได้รับการตรวจสอบ สองคอมเพล็กซ์ใหม่ที่เป็น [fe (3,5-BR-Saleen) 2] clo4.etoh (5) และ [fe (3,5-BR-Saleen) 2] bph4.dmf (6) ได้รับการสังเคราะห์การศึกษา magnetometry ปลาหมึกที่ซับซ้อนเหล่านี้แสดงให้เห็นว่าในขณะที่มีความซับซ้อน 5 อยู่ในสถานะที่ต่ำหมุน (LS) ที่ซับซ้อน 6 แสดงค่อยเป็นค่อยไปและไม่สมบูรณ์ปั่นครอสโอเวอร์ (SCO) การเปลี่ยนแปลงในช่วงอุณหภูมิที่วัด แก้ปัญหาในการวัดชุดของหกคอมเพล็กซ์ - [fe (Saleen) 2] clo4 (1) [fe (Saleen) 2] bph4 · 0.5h2o (2) [fe (5-BR-Saleen) 2] clo4 (3 ) [fe (5-BR-Saleen) 2] bph4 · DMF (4) [fe (3,5 BR-Saleen) 2] clo4 ·เอทานอล (5) และ [fe (3,5-BR-Saleen) 2] bph4 · DMF (6) - ได้ดำเนินการโดยสเปกโตรสโค UV-Vis และ nmr และ voltammetry วงจร การแก้ปัญหาการศึกษาแสดงให้เห็นว่าการปรากฏตัวของอิเล็กตรอนถอนกลุ่ม (อะตอมโบรมีน) ส่งผลกระทบต่อความหนาแน่นของอิเล็กทรอนิกส์ที่แหวน phenolate จึงมีอิทธิพลต่อความแรงของสนามลิแกนด์และการแยกระหว่าง T2G และเช่น * ระดับพลังงานการปรากฏตัวของสองแทนที่โบรไมด์ที่แหวน phenolate มีผลเด่นชัดมากขึ้นเกี่ยวกับพฤติกรรมของสนามแม่เหล็กในการแก้ปัญหามากกว่าในสถานะของแข็งมีทั้งคอมเพล็กซ์ 5 และ 6 การใช้พิเศษรัฐสั่ง ls การศึกษาทางเคมีไฟฟ้าของคอมเพล็กซ์ 1-6 แสดงให้เห็นว่าการลดลงของศูนย์โลหะในคอมเพล็กซ์กับกลุ่มถอนอิเล็กตรอนเป็นได้ง่ายขึ้นด้วย e1 / 2 ค่าของเหล็กที่จะย้ายไปศักยภาพเป็นบวกมากขึ้นกับจำนวนของ substituents โบรไมด์ที่แหวน phenolate
.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ผลของ derivatisation แหวน phenolate คุณสมบัติแม่เหล็กของสิ่งอำนวยความสะดวก Fe(III) เรือง N-เอทิล -เอ็น- (2-aminoethyl) ligands salicylaldiminate ทั้งในสถานะของแข็งและแก้ปัญหาได้ถูกตรวจสอบ มีการ synthesised คอมเพล็กซ์ใหม่สอง [Fe (3,5-Br-salEen) 2] ClO4.EtOH (5) และ [Fe (3,5-Br-salEen) 2] BPh4.DMF (6) หมึก magnetometry การศึกษาสิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้แสดงให้เห็นว่า ขณะ 5 ที่ซับซ้อนในการหมุนต่ำ (LS) 6 ซับซ้อนแสดงช่วงการเปลี่ยนภาพแบบไขว้ (พร้อม SCO) หมุนสมดุล และสมบูรณ์เกินอุณหภูมิที่วัด วัดโซลูชั่นที่เป็นคอมเพล็กซ์ 6 – ClO4 [Fe (salEen) 2] (1), [Fe (salEen) 2] BPh4·0.5H2O (2), ClO4 [Fe (5-Br-salEen) 2] (3), BPh4· [Fe (5-Br-salEen) 2]กรม (4), [Fe (35-Br-salEen) 2] ClO4·(5) EtOH และ BPh4· [Fe (3,5-Br-salEen) 2](6) – กรมได้ดำเนินการ โดย spectroscopies UV–vis และ NMR และ voltammetry ทุกรอบ แก้ปัญหาดูว่า สถานะของอิเล็กตรอนถอนกลุ่ม (โบรมีนอะตอม) มีผลต่อความหนาแน่นอิเล็กทรอนิกส์ที่ phenolate แหวน จึง มีอิทธิพลต่อแรงลิแกนด์ฟิลด์และแยกระหว่าง t2g ศึกษา และเช่น * ระดับพลังงาน ของสอง substituents โบรไมด์ที่แหวน phenolate มีผลกระทบต่อพฤติกรรมแม่เหล็กการออกเสียงมากขึ้นในโซลูชันกว่าในสถานะของแข็ง มีสิ่งอำนวยความสะดวกทั้ง 5 และ 6 ใช้โน้ตรัฐ LS ศึกษาไฟฟ้าของ 1–6 คอมเพล็กซ์เปิดเผยว่า การลดลงของศูนย์โลหะในคอมเพล็กซ์กับถอนกลุ่มอิเล็กตรอนง่าย มีค่า E1/2 ของเหล็กที่ย้ายไปศักยภาพยิ่งบวกกับจำนวน substituents โบรไมด์ที่แหวน phenolate.

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ที่มีผลบังคับใช้ของ phenolate derivatisation เรียกเข้าบนที่พักของแม่เหล็กแซนตาเฟ( iii )คอมเพล็กซ์แบริ่ง N - เอทิล - n - ( 2 - aminoethyl ) salicylaldiminate ligands ทั้งในแบบโซลิดสเตทและโซลูชันการสอบสวน. สองคอมเพล็กซ์ใหม่[แซนตาเฟ( 3.5 - BR - saleen ) 2 ] clo4 . etoh ( 5 )และ[แซนตาเฟ( 3.5 - BR - saleen ) 2 ] bph4 .โหมด DMF ( 6 )มีการ synthesisedการศึกษา magnetometry ปลาหมึกในคอมเพล็กซ์เหล่านี้แสดงให้เห็นว่าในขณะที่คอมเพล็กซ์ 5 อยู่ในสถานะต่ำ - หมุน( LS )คอมเพล็กซ์ 6 จะแสดงอย่างค่อยเป็นค่อยไปและไม่สมบูรณ์หมุนครอสโอเวอร์( SCO )การเปลี่ยนแปลงที่มากกว่า อุณหภูมิ ที่วัดได้ โซลูชันการวัดในชุดของคอมเพล็กซ์หก - [แซนตาเฟ( saleen ) 2 ]แรงงานกัมพูชา 4 ( 1 ),[แซนตาเฟ( saleen ) 2 ] bph 4 0.5 H 2 O ( 2 ),[แซนตาเฟ( 5 - BR - saleen ) 2 ]แรงงานกัมพูชา 4 ( 3 ),[แซนตาเฟ( 5 - BR - saleen ) 2 ] bph 4 โหมด DMF ( 4 ),[แซนตาเฟ( 3 ,5 - BR - saleen ) 2 ]แรงงานกัมพูชา 4 etoh ( 5 )และ[แซนตาเฟ( 3.5 - BR - saleen ) 2 ] bph 4 โหมด DMF ( 6 ) - นั้นดำเนินการโดย UV - VIS และ nmr spectroscopies และวน voltammetry . โซลูชันการศึกษาแสดงให้เห็นว่าการมีอยู่ของกลุ่มถอนอิเลคตรอน(ระดับอะตอมโบรมีน)ที่มีผลต่อความหนาแน่นอิเล็กทรอนิกส์ที่เรียกเข้า phenolate ที่ทำให้ความแรงของสนาม ligand และระยะห่างระหว่างระดับ T 2 G ที่มีอยู่และใช้พลังงานเช่น*การมีอยู่ของสอง substituents ไม่น่าทึ่งที่เรียกเข้า phenolate ที่มีผลมากขึ้นในลักษณะการทำงานของแม่เหล็กที่อยู่ในโซลูชันมากกว่าในแบบโซลิดสเตทที่มีคอมเพล็กซ์ 5 และ 6 ทั้งสองระบุกันไว้ก่อนสำหรับรัฐใช้เครื่องสแกน Symbol LS การศึกษาของคอมเพล็กซ์ electrochemical 1-6 1-6 1-6 แสดงให้เห็นว่าการลดลงของศูนย์ทำด้วยโลหะในคอมเพล็กซ์ที่พร้อมด้วยอิเล็กตรอนถอนกลุ่มได้ง่ายขึ้นพร้อมด้วย e ค่า 1/2 1/2 1/2 ของเตารีดไปถึง ศักยภาพ ในเชิงบวกกับจำนวนของ substituents ไม่น่าทึ่งที่เรียกเข้า phenolate .