consistent relative configuration of 7 with other cycloartane
analogues isolated in this investigation. Thus, the structure of
compound 7 (perviridisinol C) was determined as 3S,21-
dihydroxy-24-methylene-29-norcycloartane.
The molecular formula of compound 8 was determined as
C13H22O3 from the sodiated molecular ion peak at m/z
249.1459 [M + Na]+ (calcd 249.1467) in the HRESIMS. In the
1H NMR spectrum, proton signals of two tertiary alkyl methyls
at δH 1.04 (3H, s, H-11) and 1.12 (3H, s, H-12), a methyl
group located on a double bond at δH 2.07 (3H, d, J = 0.9 Hz,
H-13), a methine group at δH 3.56 (1H, d, J = 10.4 and 5.4 Hz),
and an oxygenated methylene group at δH 3.47 (2H, d, J = 5.4
Hz) were recognized (Table 3). Altogether, 13 carbon signals
in the 13C NMR spectrum were sorted by their DEPT and
HSQC data into three methyls, three alkyl methylenes, one
alkyl methine, one quaternary carbon, an oxygenated methine,
an oxygenated methylene, a trisubstituted double bond, and a
carbonyl group. An α,β-unsaturated carbonyl moiety could be
recognized based on the carbon signals of the carbonyl group at
δC 201.3 (C-3) and of the double bond at δC 124.4 (C-4) and
168.7 (C-5). In the HMBC spectrum, proton signals of two
geminal methyl goups, H3-11 and H3-12, showed strong
correlations with a quaternary carbon at δC 36.3 (C-1), a
methylene carbon adjacent to a carbonyl group at δC 47.0 (C-
2), and a methine carbon at δC 51.3 (C-6), which was further
found to correlate with H3-13, the proton signal of the methyl
group on the double bond. In addition, the proton signal of the
oxygenated methylene (H-10) correlated with the oxygenated
methine (C-9) and an alkyl methylene (C-8). In the COSY
spectrum, the alkyl methylenes, H-7 and H-8, correlated with
one another, with H-7 also correlating with H-6. Based on the
1D- and 2D-NMR data analysis, the planar structure of
compound 8 was elucidated as a C13 apocarotenoid
derivative,49 9,10-dihydroxy-4-megastigmen-3-one.
The absolute configuration of C-6 was determined as R based
on the positive absorptions around 245 and 335 nm in the
ECD spectrum (c 1.26 × 10−4 M, MeOH) of 8.49,50 As far as
the acyclic 9,10-diol moiety is concerned, neither the Mosher
ester procedure nor a regular electronic circular dichroism
(ECD) measurement could be used for the assignment of the
absolute configuration of C-9. In this case, a practical and
reliable method developed by Snatzke and Frelek was
employed to solve the problem.51,52 After mixing compound
8 and dimolybdenum tetraacetate [Mo2(AcO)4] in DMSO, a
ligand−metal complex possessing a suitable chromophoric
ตั้งค่าคอนฟิกสัมพันธ์สอดคล้องกันของ 7 กับ cycloartane อื่น ๆanalogues ที่แยกต่างหากในการสอบสวนนี้ ดังนั้น โครงสร้างของกำหนดเป็น 3S, 21 - 7 ผสม (perviridisinol C)dihydroxy-24-เมทิลีนได-29-norcycloartaneกำหนดเป็นสูตรโมเลกุลของผสม 8C13H22O3 จากยอดไอออนโมเลกุล sodiated ที่ m/z249.1459 [M + นา] + (ปี 249.1467) ในการ HRESIMS ใน1H NMR สเปกตรัม สัญญาณโปรตอนของ alkyl ต่อสอง methylsที่ δH 1.04 (3H, s, H-11) และ 1.12 (3H, s, H 12), methyl เป็นกลุ่มที่อยู่ในพันธะคู่ที่ δH 2.07 (3H, d, J = 0.9 HzH-13), กลุ่ม methine ที่ δH 3.56 (1 H, d, J = 10.4 และ 5.4 Hz),และกลุ่มเมทิลีนได oxygenated ที่ δH 3.47 (2H, d, J = 5.4Hz) ถูกรับรู้ (ตาราง 3) ทั้งหมด 13 คาร์บอนสัญญาณในสเปกตรัม NMR 13C ถูกเรียงลำดับตามแผนกของตน และข้อมูล HSQC methyls 3, methylenes alkyl สาม หนึ่งalkyl methine คาร์บอนหนึ่ง quaternary, methine เป็น oxygenatedเมทิลีนไดเป็น oxygenated พันธบัตรคู่ trisubstituted และกลุ่ม carbonyl Α β-ในระดับที่สม carbonyl moiety อาจรับรู้ตามสัญญาณคาร์บอนของกลุ่มใน carbonylΔC 201.3 (C-3) และสองความผูกพันที่ δC 124.4 (C 4) และ168.7 (ซี-5) ในสเปกตรัม HMBC โปรตอนสัญญาณสองgeminal goups methyl, H3-11 และ H3-12 ที่แสดงให้เห็นว่ารัดกุมความสัมพันธ์กับคาร์บอน quaternary ที่ δC 36.3 (C-1), การเมทิลีนไดคาร์บอนประชิดกลุ่ม carbonyl ที่ δC 47.0 (C-2), และคาร์บอน methine ที่ δC 51.3 (C-6), ซึ่งถูกเพิ่มเติมพบการเชื่อมโยงกับ H3-13 สัญญาณโปรตอนของ methylกลุ่มบนพันธะคู่ นอกจากนี้ โปรตอนสัญญาณของการเมทิลีนได oxygenated (H-10) correlated กับที่ oxygenatedmethine (C-9) และมี alkyl เมทิลีนได (C-8) ในโคซี่สเปกตรัม methylenes alkyl, H 7 และ H-8, correlated กับอีกแบบหนึ่ง กับ H-7 กำลังรวบรวมกับ H-6 ตามวิเคราะห์ข้อมูล D - และ 2D-NMR 1 โครงสร้างระนาบของ8 ผสมถูก elucidated เป็น C13 apocarotenoidอนุพันธ์ 49 9,10-dihydroxy-4-megastigmen-3-oneกำหนดค่าสัมบูรณ์ของ C 6 ถูกกำหนดโดย Rใน absorptions บวกรอบ 245 และ 335 nm ในการเบาะแสสเปกตรัม (c 1.26 × 10−4 M ทานอ) ของ 8.49,50 เท่าเกี่ยวข้อง moiety acyclic 9,10-diol ไม่ Mosherตอนเอสหรือ dichroism กลมอิเล็กทรอนิกส์ทั่วไปวัด (เบาะแส) สามารถใช้สำหรับการกำหนดกำหนดค่าที่แน่นอนของ C-9 ในกรณีนี้ จริง และมีวิธีที่เชื่อถือได้รับการพัฒนา โดย Snatzke และ Frelekการแก้ไข problem.51,52 หลังจากผสมผสม8 และ dimolybdenum tetraacetate [Mo2 (AcO) 4] ใน DMSO การเชิงซ้อน ligand−metal ที่มีความเหมาะสม chromophoric
การแปล กรุณารอสักครู่..
consistent relative configuration of 7 with other cycloartane
analogues isolated in this investigation. Thus, the structure of
compound 7 (perviridisinol C) was determined as 3S,21-
dihydroxy-24-methylene-29-norcycloartane.
The molecular formula of compound 8 was determined as
C13H22O3 from the sodiated molecular ion peak at m/z
249.1459 [M + Na]+ (calcd 249.1467) in the HRESIMS. In the
1H NMR spectrum, proton signals of two tertiary alkyl methyls
at δH 1.04 (3H, s, H-11) and 1.12 (3H, s, H-12), a methyl
group located on a double bond at δH 2.07 (3H, d, J = 0.9 Hz,
H-13), a methine group at δH 3.56 (1H, d, J = 10.4 and 5.4 Hz),
and an oxygenated methylene group at δH 3.47 (2H, d, J = 5.4
Hz) were recognized (Table 3). Altogether, 13 carbon signals
in the 13C NMR spectrum were sorted by their DEPT and
HSQC data into three methyls, three alkyl methylenes, one
alkyl methine, one quaternary carbon, an oxygenated methine,
an oxygenated methylene, a trisubstituted double bond, and a
carbonyl group. An α,β-unsaturated carbonyl moiety could be
recognized based on the carbon signals of the carbonyl group at
δC 201.3 (C-3) and of the double bond at δC 124.4 (C-4) and
168.7 (C-5). In the HMBC spectrum, proton signals of two
geminal methyl goups, H3-11 and H3-12, showed strong
correlations with a quaternary carbon at δC 36.3 (C-1), a
methylene carbon adjacent to a carbonyl group at δC 47.0 (C-
2), and a methine carbon at δC 51.3 (C-6), which was further
found to correlate with H3-13, the proton signal of the methyl
group on the double bond. In addition, the proton signal of the
oxygenated methylene (H-10) correlated with the oxygenated
methine (C-9) and an alkyl methylene (C-8). In the COSY
spectrum, the alkyl methylenes, H-7 and H-8, correlated with
one another, with H-7 also correlating with H-6. Based on the
1D- and 2D-NMR data analysis, the planar structure of
compound 8 was elucidated as a C13 apocarotenoid
derivative,49 9,10-dihydroxy-4-megastigmen-3-one.
The absolute configuration of C-6 was determined as R based
on the positive absorptions around 245 and 335 nm in the
ECD spectrum (c 1.26 × 10−4 M, MeOH) of 8.49,50 As far as
the acyclic 9,10-diol moiety is concerned, neither the Mosher
ester procedure nor a regular electronic circular dichroism
(ECD) measurement could be used for the assignment of the
absolute configuration of C-9. In this case, a practical and
reliable method developed by Snatzke and Frelek was
employed to solve the problem.51,52 After mixing compound
8 and dimolybdenum tetraacetate [Mo2(AcO)4] in DMSO, a
ligand−metal complex possessing a suitable chromophoric
การแปล กรุณารอสักครู่..
ค่าสัมพัทธ์ที่สอดคล้องกันของ 7 กับ analogues าร lupeol ซึ่ง
อื่นๆที่แยกได้ในคดีนี้ ดังนั้น โครงสร้างของสารประกอบ ( perviridisinol
7 C ) คือกำหนดเป็น 3s , 21 - dihydroxy-24-methylene-29-norcycloartane
.
สูตรโมเลกุลของสารประกอบ 8 ถูกกำหนดเป็น
c13h22o3 จาก sodiated โมเลกุลไอออนสูงสุดที่ m / z
249.1459 นา [ M ] ( Calcd 249.1467 ) ใน hresims . ใน
1H NMR สเปกตรัมโปรตอนสัญญาณสองรุ่นอัล methyls
ที่δ H 1.04 ( 3 H , S , h-11 ) และ 1.12 ( 3 H , S , h-12 ) กลุ่มเมทิล
ตั้งอยู่ที่พันธะคู่ในδ H 2.07 ( 3 H , D , J = 0.9 Hz
h-13 ) , กลุ่มที่ methine δ H 3.56 ( 1 h , D , J = 10.4 และเนื่องจาก Hz ) และกลุ่มที่ 4
ออกซิเจนδ 3.47 ( 2H H , D , J = 5.4
Hz ) ได้รับการยอมรับ ( ตารางที่ 3 ) ทั้งหมด 13 คาร์บอน
สัญญาณใน 13C NMR สเปกตรัมถูกเรียงตามแผนกและ
ข้อมูล hsqc ออกเป็นสาม methyls สามอัล methylenes หนึ่ง
แอลคิล methine หนึ่งซึ่ง methine คาร์บอน , ออกซิเจน , ออกซิเจน 4
,
trisubstituted พันธะคู่และกลุ่มคาร์บอนิล . การαบีตา - กรดไขมันไม่อิ่มตัว , คาร์บอนิลกึ่งหนึ่งสามารถ
รู้จักตามคาร์บอนสัญญาณของกลุ่มคาร์บอนิลที่
δ C 201 .3 ( c-3 ) และของพันธะคู่ที่δ C 124.4 ( C-4 )
168.7 ( C - ) ในสเปกตรัมฤทธิ์โปรตอนสัญญาณสอง
goups เมทิล geminal h3-11 h3-12 , และมีความสัมพันธ์ที่แข็งแกร่ง ,
กับคาร์บอน Quaternary ที่δ C 36.3 ( c-1 ) ,
4 คาร์บอนติดกับกลุ่มคาร์บอนิลที่ 47.0 δ C ( c -
2 ) และ methine คาร์บอนที่δ 51.3 ( c-6 c ) ซึ่งพบว่า มีความสัมพันธ์กับ h3-13 ต่อไป
,โปรตอนสัญญาณของเมทิล
กลุ่มพันธบัตรคู่ นอกจากนี้ โปรตอนสัญญาณของออกซิเจน (
4 h-10 ) มีความสัมพันธ์กับออกซิเจน
methine ( c-9 ) และอัลคิลีน ( c-8 ) ในสเปกตรัมอบอุ่น
, อัล methylenes h-7 h-8 , และ มีความสัมพันธ์กับ
คนอื่นด้วย h-7 ยังสัมพันธ์กับ H-6 . ขึ้นอยู่กับ
1D - และ 2d-nmr การวิเคราะห์ข้อมูล เชิงโครงสร้างของ
สารประกอบ 8 นี้ เป็น c13 apocarotenoid
อนุพันธ์ , 49 9,10-dihydroxy-4-megastigmen-3-one .
ค่าที่แน่นอนของ c-6 ตั้งใจเป็น R ตาม
เมื่อบวกโมล่าประมาณ 245 และ 335 nm ใน
บก. สเปกตรัม ( C 1.26 × 10 − 4 M , เมทิลแอลกอฮอล์ ) ของ 8.49,50 เท่าที่
กึ่งหนึ่ง 9,10-diol หว่าเป็นกังวล ทั้งโมเชอร์
เอสเทอร์ขั้นตอนหรือปกติปิดฉลาก
อิเล็กทรอนิกส์( บก. ) การวัดสามารถใช้งานของ
absolute configuration ของ c-9 . ในกรณีนี้ ทางปฏิบัติ และวิธีที่เชื่อถือได้และพัฒนาโดย snatzke
frelek ถูกใช้เพื่อแก้ไขปัญหา 51,52 หลังจากการผสม
8 และ dimolybdenum tetraacetate mo2 ( ACO ) [ 4 ] ใน DMSO ,
) −โลหะที่เหมาะสม chromophoric ครอบครอง
การแปล กรุณารอสักครู่..