Non-hydrolyzable substrate analogs

Non-hydrolyzable substrate analogs for tRNA-dependent amidotransferase, 2′- or 3′-aspartyl or -glutamyl adenosine, were synthesized from adenosine without protection of the adenine base. The hydroxyl groups of adenosine were selectively protected, followed by a series of oxidation/reductions to alter the stereochemistry. DFT calculations revealed the driving forces for the ketone hydrate formation at C-2′, but not the C-3′ carbon during the oxidation step. Subsequently, triflation and azide replacement yielded azidoadenosines, which were coupled to protected amino acids after deprotection and reduction. After global deprotection, the target substrate analogs were obtained in 2–14% overall yields from adenosine.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

พื้นผิวไม่ใช่ hydrolyzable analogs tRNA ขึ้นอยู่กับ amidotransferase, 2′ - หรือ 3′-aspartyl หรืออะ ดี - กลูตามิ ถูกสังเคราะห์จากอะดีโดยไม่มีการป้องกันของฐาน adenine กลุ่มไฮดรอกซิลของอะดีถูกเลือกป้องกัน ตาม ด้วยชุดของการเกิดออกซิเดชัน/ลด stereochemistry ปรับเปลี่ยน การคำนวณ DFT เปิดเผยกองกำลังขับสำหรับจุดผับ/เลาจน์ก่อตัวที่ C 2′ แต่ไม่คาร์บอน C 3′ ระหว่างขั้นตอนการเกิดออกซิเดชัน ในเวลาต่อมา triflation และแทน azide azidoadenosines ซึ่งถูกควบคู่กับผลป้องกันกรดอะมิโน deprotection และลด หลังจาก deprotection โลก พื้นผิวเป้าหมายที่ analogs ได้รับใน 2-14% โดยรวมทำให้จากอะดี

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

analogs พื้นผิวที่ไ​​ม่ใช่ hydrolyzable สำหรับ amidotransferase tRNA ขึ้นอยู่กับ 2'- หรือ 3'-aspartyl หรือ adenosine -glutamyl ถูกสังเคราะห์จาก adenosine โดยไม่มีการป้องกันของฐาน adenine กลุ่มไฮดรอกซิของ adenosine การคัดเลือกได้รับการคุ้มครองตามด้วยชุดของการเกิดออกซิเดชัน / ลดที่จะปรับเปลี่ยนสเตอริโอ การคำนวณ DFT เปิดเผยแรงผลักดันสำหรับการสร้างไฮเดรคีโตนที่ C-2 'แต่ไม่ C-3' คาร์บอนในระหว่างขั้นตอนการเกิดออกซิเดชัน ต่อมา triflation และเปลี่ยน azide ผล azidoadenosines ซึ่งเป็นคู่กับกรดอะมิโนที่มีการป้องกันหลังจาก deprotection และการลดลง หลังจาก deprotection ทั่วโลก analogs ตั้งต้นเป้าหมายที่ได้รับใน 2-14% อัตราผลตอบแทนโดยรวมจาก adenosine

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ไม่มีสารตั้งต้นสำหรับการเมารถ hydrolyzable ขึ้นอยู่กับ amidotransferase 2 หรือ 3 ’ - ’ aspartyl - หรือ - glutamyl อะดีโนซีน ที่สังเคราะห์จากดีโดยไม่มีการคุ้มครองและฐาน ที่หมู่ไฮดรอกซิลของอะดีโนซีนถูกเลือกความคุ้มครอง ตามด้วยชุดของการออกซิเดชัน / การเปลี่ยนสเตอริโอเคมิสตรี .การคำนวณ DFT เปิดเผยแรงผลักดันสำหรับการเกิดคีโตนที่ C-2 ชุ่มชื้นนั้น แต่ไม่ c-3 ได้รับคาร์บอนในปฏิกิริยาขั้นตอน ต่อมา triflation และเปลี่ยนไซด์ให้ผล azidoadenosines ซึ่งเป็นคู่เพื่อป้องกันกรดอะมิโนหลังหมู่และรีดักชัน หลังจากหมู่โลก ,ชิ้นงานพื้นผิวชนิดนี้ได้ใน 2 – 14 % โดยรวมผลผลิตจากอะดีโนซีน