It is generally observed that H2 pr

It is generally observed that H2 pressures have a significantly
positive effect on the maximum pressure drops at all
isotherms investigated. On the contrary, a reverse effect of the
temperature on the maximum pressure drop is highlighted.
For instance, the maximum pressure drop decreases of 7%
(from 0.42 bars to 0.39 bars) if the temperature is raised
from 558
C to 634
C. This phenomenon suggests that the H2
adsorption is exothermic; high temperature accelerates reaction
rate but limits the final conversion.
It is also interesting to observe that all the experiments
showed a “waiting” time t0, which is the delay before the start
of pressure drop. This characteristic time, also seen from
other results [11,12], is speculated to be relevant with diffusion
of adsorbed species and its value is mainly dependent on
temperatures. For instance, t0 is found to be around 1.6 h at
558
C and independent on H2 pressure. But it is shorten by
15 min at 634
C.
Table 1 reports the pressure drops at equilibrium under
different isotherms and pressures. These values, as well as
initial pressures, are taken into Eqs. (18) and (19) to calculate
parameters A and B, which are also included in Table 1.
Negative values for B1 suggests not applicable the mechanism of molecular dissociation during adsorption (M1). Then
considering Eq. (19), Fig. 4a plots the reciprocal of maximum
pressure drop as a function of the reciprocal of initial H2
pressure according to hydrogen molecular adsorption (M2).
The intercepts on the right vertical axes are 2  106, 1  106,
7  107 and 6  107 Pa1 which correspond to the equilibrium
constants (Keq) at 558, 584, 611 and 634
C, respectively.
Fig. 4b shows a good linear relationship (R2 ¼ 0.986) between
Ln (Keq) and 1/T. From the slope of this trend a value of
76.9 kJ/mol for the Gibbs free energy of the overall process
can be determined. This value is less negative than the theoretical
one of the chemical reaction of NaBH4 regeneration (i.e.
342 kJ/mol [6]). These results suggest that the overall process
of NaBH4 regeneration is controlled by H2 adsorption or mass
transfer. In addition, Fig. 4b shows the values of the total
available sites (Gtot) for adsorption which remain constant
with T1 according to the fact that this parameter is independent
on temperature.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

โดยทั่วไปจะสังเกตเห็นว่า มีความดันของ H2 เป็นอย่างมากผลดีความดันสูงสุดลดลงเลยตรวจสอบ isotherms ตรงกันข้าม เป็นผลย้อนกลับของการมีเน้นอุณหภูมิในการลดแรงดันสูงสุดเช่น ลดแรงดันสูงสุดลดลง 7%(จากแท่ง 0.42 0.39 บาร์) ถ้าอุณหภูมิเป็นยกจาก 558 C ถึง c 634 ปรากฏการณ์นี้แสดงให้เห็นว่า ตัว H2ดูดซับจะคายความร้อน อุณหภูมิสูงช่วยเร่งปฏิกิริยาอัตราแต่จำกัดการแปลงขั้นสุดท้ายก็ยังสนใจที่จะสังเกตพบว่า ทุกการทดลองแสดงให้เห็นการ "รอ" เวลา t 0 ซึ่งเป็นการหน่วงเวลาก่อนที่จะเริ่มของความดันลดลง เวลาลักษณะนี้ นอกจากนี้ยัง เห็นได้จากคาดการณ์ที่เกี่ยวข้องกับการกระจายผลลัพธ์อื่น 11 [12],ของซับสปีชีส์และค่าจะขึ้นอยู่กับส่วนใหญ่อุณหภูมิ เช่น พบจะ ประมาณ 1.6 h ที่ t 0558 C และอิสระที่ความดันของ H2 แต่มันก็สั้นลงด้วย15 นาทีที่ 634 cตารางที่ 1 รายงานการลดลงของความดันที่สมดุลภายใต้isotherms แตกต่างกันและความกดดัน ค่าเหล่านี้ เป็นเริ่มต้นแรงดัน นำเข้า Eqs (18) และ (19) ในการคำนวณพารามิเตอร์ A และ B ซึ่งอยู่ในตารางที่ 1ลบค่าสำหรับ B1 แนะนำไม่สามารถใช้กลไกของโมเลกุล dissociation ระหว่างดูดซับ (M1) จากนั้นพิจารณา Eq. (19), 4a รูปแปลงผกผันของสูงสุดความดันลดลงเป็นฟังก์ชันของตัวผกผันของ H2 เริ่มต้นความดันตามดูดซับโมเลกุลของไฮโดรเจน (M2)Intercepts บนแกนแนวตั้งด้านขวามี 2 10 6, 1 10 67 10 7 และ 6 10 7 1 Pa ซึ่งสอดคล้องกับสมดุลค่าคงที่ (Keq) ที่ 558, 584, 611 และ 634 C ตามลำดับ4b รูปแสดงความสัมพันธ์เชิงเส้น (R2 ¼ 0.986) ระหว่างLn (Keq) และ 1/ต. จากความลาดชันของแนวโน้มนี้เป็นค่าของ76.9 kJ/mol พลังงานฟรีเมียร์ของกระบวนการโดยรวมสำหรับสามารถกำหนด ค่านี้เป็นค่าลบน้อยกว่าในทางทฤษฎีปฏิกิริยาเคมีของ NaBH4 ฟื้นฟูอย่างใดอย่างหนึ่งคือ342 kJ/mol [6]) ผลลัพธ์เหล่านี้แนะนำว่า โดยรวมดำเนินการของ NaBH4 ฟื้นฟูควบคุม โดยดูดซับ H2 หรือมวลโอน นอกจากนี้ 4b มะเดื่อแสดงค่าของทั้งหมดมีเว็บไซต์ (Gtot) สำหรับดูดซับซึ่งคง1 T ตามความจริงว่า พารามิเตอร์นี้เป็นอิสระเกี่ยวกับอุณหภูมิ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

มันเป็นที่สังเกตโดยทั่วไปว่าแรงกดดัน H2 มีนัยสำคัญ
ผลกระทบในเชิงบวกต่อความดันสูงสุดลดลงในทุก
ไอโซเทอมการตรวจสอบ ในทางตรงกันข้ามผลย้อนกลับของ
อุณหภูมิที่มีต่อความดันลดลงสูงสุดเป็นไฮไลต์.
ยกตัวอย่างเช่นความดันลดลงสูงสุดลดลง 7%
(จาก? 0.42 บาร์เพื่อ? 0.39 บาร์) ถ้าอุณหภูมิจะเพิ่มขึ้น
จาก 558? C ถึง 634 องศาเซลเซียส ปรากฏการณ์นี้แสดงให้เห็นว่า H2
ดูดซับเป็นคายความร้อน; อุณหภูมิสูงเร่งปฏิกิริยา
อัตรา แต่ จำกัด การแปลงสุดท้าย.
นอกจากนี้ยังเป็นที่น่าสนใจที่จะสังเกตเห็นว่าการทดลองทั้งหมด
แสดงให้เห็นว่า "รอ" t0 เวลาซึ่งเป็นความล่าช้าก่อนที่จะเริ่มต้น
ของความดันลดลง เวลานี้ลักษณะนี้ยังเห็นได้จาก
ผลการอื่น ๆ [11,12] คาดการณ์จะมีความเกี่ยวข้องกับการแพร่กระจาย
ของสายพันธุ์ที่ดูดซับและค่าที่เป็นส่วนใหญ่ขึ้นอยู่กับ
อุณหภูมิ ยกตัวอย่างเช่น t0 พบจะอยู่ที่ประมาณ 1.6 ชั่วโมงที่
558 องศาเซลเซียสและเป็นอิสระต่อความดัน H2 แต่มันก็สั้นลงโดย
15 นาทีที่ 634 องศาเซลเซียส.
ตารางที่ 1 รายงานความดันลดลงที่สมดุลภายใต้
ไอโซเทอมการที่แตกต่างกันและความกดดัน ค่าเหล่านี้เช่นเดียวกับ
แรงกดดันเริ่มต้นจะถูกนำเข้า EQS (18) และ (19) การคำนวณ
ค่าพารามิเตอร์ A และ B ซึ่งจะรวมอยู่ในตารางที่ 1
ค่าลบสำหรับ B1 แสดงให้เห็นไม่ได้บังคับกลไกของการแยกออกจากกันระหว่างโมเลกุลดูดซับ (M1) จากนั้น
พิจารณาจากสมการ (19) มะเดื่อ 4a แปลงซึ่งกันและกันของสูงสุดที่
ความดันลดลงเป็นหน้าที่ของกันและกันของ H2 เริ่มต้นที่
ความดันตามไฮโดรเจนดูดซับโมเลกุล (M2).
ขัดขวางในแนวตั้งขวา 2? 10? 6 1? 10? 6,
7? 10? 7 และ 6 10? 7 Pa? 1 ซึ่งสอดคล้องกับความสมดุล
ค่าคงที่ (Keq) ที่ 558, 584, 611 และ 634 องศาเซลเซียสตามลำดับ.
รูป 4b แสดงให้เห็นถึงความสัมพันธ์เชิงเส้นที่ดี (R2 ¼ 0.986) ระหว่าง
Ln (Keq) และ 1 / T จากความลาดชันของแนวโน้มนี้ค่าของ
? 76.9 กิโลจูล / โมลสำหรับพลังงานอิสระกิ๊บส์ของกระบวนการโดยรวม
สามารถกำหนด ค่านี้เป็นเชิงลบน้อยกว่าทฤษฎี
หนึ่งในการเกิดปฏิกิริยาทางเคมีของ NaBH4 ฟื้นฟู (เช่น
? 342 กิโลจูล / โมล [6]) ผลการศึกษานี้ชี้ให้เห็นว่ากระบวนการโดยรวม
ของ NaBH4 ฟื้นฟูจะถูกควบคุมโดยการดูดซับ H2 หรือมวล
การถ่ายโอน นอกจากนี้รูป 4b แสดงค่าของรวม
เว็บไซต์ที่มีอยู่ (Gtot) เพื่อดูดซับซึ่งคง
มี T? 1 ตามความจริงที่ว่าพารามิเตอร์นี้เป็นอิสระ
อยู่กับอุณหภูมิ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โดยทั่วไปพบว่า แรงกดดันทางราคามีเชิงบวกกับความดันสูงสุดที่ลดลงทั้งหมดไอโซเทอร์มการสอบสวน ในทางตรงกันข้าม , กลับผลของอุณหภูมิกับความดันสูงสุด คือ เน้นเช่น ความดันสูงสุดลดลง 7 เปอร์เซ็นต์( จากแถบบาร์ 0.39 0.42 ) ถ้าอุณหภูมิตั้งขึ้นจาก C และ C และ ปรากฏการณ์นี้แสดงให้เห็นว่าการแข่งขันการดูดซับเป็นเร่งปฏิกิริยาคายความร้อน อุณหภูมิสูงเท่ากัน แต่ จำกัด แปลงสุดท้ายก็ยังน่าสนใจให้สังเกตว่า การทดลองทั้งหมดพบ " รอ " t0 เวลา ซึ่งความล่าช้าก่อนที่จะเริ่มของความดันที่ลดลง . เวลาลักษณะนี้ เห็นได้จากผลลัพธ์อื่น ๆ 11,12 [ ] , คาดว่าจะเกี่ยวข้องกับการแพร่กระจายของการดูดซับชนิดและมูลค่าของหลักขึ้นอยู่กับอุณหภูมิ ตัวอย่าง พบว่ามีประมาณ 1.6 t0 H ที่และ C และอิสระในความดัน H2 . แต่มันสั้นลงโดย15 นาทีแล้ว .ตารางที่ 1 รายงานความดันลดลงที่สมดุล ภายใต้สมดุลย์ที่แตกต่างกันและความดัน ค่าเหล่านี้ ตลอดจนความดันเริ่มต้น นำ EQS . ( 18 ) และ ( 19 ) เพื่อคำนวณตัวแปร a และ b ซึ่งจะรวมอยู่ในรางที่ 1ค่าเป็นลบสำหรับ B1 แนะนำไม่ใช้กลไกของการดูดซับโมเลกุลใน ( 1 ) จากนั้นพิจารณาอีคิว ( 19 ) , รูปที่ 4 แปลงส่วนกลับของ สูงสุดความดันลดลงเป็นฟังก์ชันส่วนกลับของการแข่งขันเริ่มต้นความกดดันจากการดูดซับโมเลกุลไฮโดรเจน ( M2 )ที่สกัดบนขวาแกนแนวตั้ง 2 106 , 106 ,7 และ 6 107 pa1 ซึ่งสอดคล้องกับสมดุลค่าคงที่ ( keq ) ที่พวกเธอแล้ว , , และ C ตามลำดับรูปที่ 4B แสดงดีความสัมพันธ์เชิงเส้นตรง ( R2 ¼ 0.986 ) ระหว่างLN ( keq ) และ 1 / T . จากความลาดชันของแนวโน้มนี้ค่าของ76.9 kJ / mol สำหรับกิ๊บส์พลังงานฟรี ของกระบวนการโดยรวมสามารถได้รับการพิจารณา ค่าเป็นลบน้อยกว่า ทฤษฎีหนึ่งของการเกิดปฏิกิริยาทางเคมีของการ nabh4 ( เช่น342 kJ / mol [ 6 ] ) ผลลัพธ์เหล่านี้ชี้ให้เห็นว่ากระบวนการโดยรวมของการฟื้นฟู nabh4 ถูกควบคุมโดยการดูดซับมวล H2 หรือการถ่ายโอน นอกจากนี้ ภาพ 4B แสดงค่าของรวมเว็บไซต์พร้อมใช้งาน ( gtot ) สำหรับการดูดซับซึ่งยังคงคงที่กับ T1 ตามข้อเท็จจริงว่า พารามิเตอร์นี้เป็นอิสระในอุณหภูมิ