2.3. Preparation of the homogeneous

2.3. Preparation of the homogeneous salen complex

Chiral Mn(III) salen complexes 1–4 were synthesized as described earlier [26].

2.4. Synthesis of the supported catalysts 1t–4t

To a solution of the complex 1–4 (0.023 mmol) in dry toluene (10 ml) was added pyridine-N-oxide-modified

MCM-41 (E) (1 g), and the resulting suspension was re- fluxed for 48 h under an inert atmosphere. The immobi-
lized catalysts 1t–4t were filtered, washed thoroughly with
dry toluene, and extracted repeatedly with methanol and dichloromethane on a soxhlet extractor until the extraction liquid became colorless. All of the washings were combined, the solvent was evaporated, and the residue was dissolved in toluene (10 ml). The difference in initial and final concentra- tion as measured by UV–vis spectroscopy gave the amount of complex coordinated to the axial position with oxygen atoms of pyridine N-oxide-modified MCM-41 (E). The chi-
ral Mn(III) salen catalysts immobilized on MCM-41 1t–4t
were characterized by microanalysis (Table 1), IR spec- troscopy, diffuse reflectance UV–vis spectroscopy (DRS), XRD, ICP, and nitrogen sorption studies (Table 1).

Complex 1t Yield 88%; IR (KBr) cm−1 : 3422, 2958, 1654,
1542, 1457, 1231, 1077, 959, 798; diffuse re- flectance UV–vis: 402, 505 nm.
Complex 2t Yield 89%; IR (KBr) cm−1 : 3421, 2953, 1654,
1624, 1544, 1455, 1390, 1232, 1078, 959, 798; dif- fuse reflectance UV–vis: 400, 500 nm.
Complex 3t Yield 90%; IR (KBr) cm−1 : 3424, 2956, 1656,
1545, 1456, 1234, 1078, 959, 799; diffuse re- flectance UV–vis: 404, 503 nm.
Complex 4t Yield 91%, IR (KBr) cm−1 : 3429, 2958, 1659,
1542, 1459, 1233, 1079, 960, 802; diffuse re- flectance UV–vis 406, 502 nm.

2.5. Enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes


Enantioselective epoxidation reactions were carried out with the catalysts 1t–4t (0.05 mmol), with styrene, 4-Cl-
styrene, indene, and 2,2-dimethyl chromene (1 mmol) as substrates in 4 ml of dichloromethane and buffered NaOCl (2.75 mmol, pH 11.5) as an oxidant. The addition of NaOCl
was done in five equal portions at 0 ◦C, under heterogeneous
reaction conditions. The epoxidation reaction was monitored by GC with n-tridecane (0.1 mmol) as the GLC internal standard for product quantification. After completion of the
reaction, the immobilized catalysts 1t–4t were centrifuged to
separate the product and catalyst from the reaction mixture. The catalysts were washed thoroughly with dichloromethane and dried for re-use.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.3. Preparation of the homogeneous salen complexChiral Mn(III) salen complexes 1–4 were synthesized as described earlier [26].2.4. Synthesis of the supported catalysts 1t–4tTo a solution of the complex 1–4 (0.023 mmol) in dry toluene (10 ml) was added pyridine-N-oxide-modified MCM-41 (E) (1 g), and the resulting suspension was re- fluxed for 48 h under an inert atmosphere. The immobi-lized catalysts 1t–4t were filtered, washed thoroughly withdry toluene, and extracted repeatedly with methanol and dichloromethane on a soxhlet extractor until the extraction liquid became colorless. All of the washings were combined, the solvent was evaporated, and the residue was dissolved in toluene (10 ml). The difference in initial and final concentra- tion as measured by UV–vis spectroscopy gave the amount of complex coordinated to the axial position with oxygen atoms of pyridine N-oxide-modified MCM-41 (E). The chi-ral Mn(III) salen catalysts immobilized on MCM-41 1t–4twere characterized by microanalysis (Table 1), IR spec- troscopy, diffuse reflectance UV–vis spectroscopy (DRS), XRD, ICP, and nitrogen sorption studies (Table 1).Complex 1t Yield 88%; IR (KBr) cm−1 : 3422, 2958, 1654,1542, 1457, 1231, 1077, 959, 798; diffuse re- flectance UV–vis: 402, 505 nm.Complex 2t Yield 89%; IR (KBr) cm−1 : 3421, 2953, 1654,1624, 1544, 1455, 1390, 1232, 1078, 959, 798; dif- fuse reflectance UV–vis: 400, 500 nm.3t ซับซ้อนผลผลิต 90% Cm−1 IR (KBr): 3424, 2956, 16561545, 1456, 1234, 1078, 959, 799 แฟลชใหม่ flectance UV – vis: 404, 503 nm4 ทีซับซ้อน 91%, cm−1 IR (KBr) ที่อัตราผลตอบแทน: 3429, 2958, 16591542, 1459, 1233, 1079, 960, 802 แฟลชใหม่ flectance UV – vis 406, 502 nm2.5 Enantioselective epoxidation ของ nonfunctionalized alkenesมีปฏิกิริยา epoxidation Enantioselective ดำเนินการกับ 1t – 4 ทีจากสิ่งที่ส่งเสริม (0.05 mmol), ด้วยสไตรีนอ 4-Cl -สไตรีนอ indene และ 2,2-dimethyl chromene (1 mmol) เป็นพื้นผิวใน 4 ml dichloromethane และถูกบัฟเฟอร์ NaOCl (2.75 mmol, pH 11.5) เป็นตัวอนุมูลอิสระ การเพิ่มของ NaOClทำในส่วนห้าเท่าที่ 0 ◦C ภายใต้บริการสภาพปฏิกิริยา ปฏิกิริยา epoxidation ถูกตรวจสอบ โดย GC กับ n-tridecane (0.1 mmol) เป็นมาตรฐานภายใน GLC สำหรับผลิตภัณฑ์นับ หลังจากเสร็จสิ้นการปฏิกิริยา 1t สิ่งที่ส่งเสริมเอนไซม์ – 4 ทีถูก centrifuged เพื่อแยกผลิตภัณฑ์และเศษจากส่วนผสมของปฏิกิริยา การได้ล้างสะอาด ด้วย dichloromethane และแห้งสำหรับใช้ใหม่

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.3 การเตรียมการที่ซับซ้อน Salen เป็นเนื้อเดียวกันChiral Mn (III) คอมเพล็กซ์ซาเลน 1-4 สังเคราะห์ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้ [26]. 2.4 การสังเคราะห์ตัวเร่งปฏิกิริยาของการสนับสนุน 1T-4t การแก้ปัญหาที่ซับซ้อน 1-4 (0.023 มิลลิโมล) ในโทลูอีนแห้ง (10 มล.) ถูกบันทึก pyridine-N-ออกไซด์แก้ไขMCM-41 (E) (1 กรัม) และ ส่งผลให้ได้รับการระงับ Fluxed อีกครั้งเป็นเวลา 48 ชั่วโมงภายใต้บรรยากาศเฉื่อย immobi- ตัวเร่งปฏิกิริยา lized 1T-4t ถูกกรองล้างให้สะอาดด้วยโทลูอีนที่แห้งและสกัดซ้ำกับเมทานอลและไดคลอโรมีเทนในวิธีการสกัดแบบระบายของเหลวสกัดจนกลายเป็นไม่มีสี ทั้งหมดซักได้รวมตัวทำละลายที่ถูกระเหยและสารตกค้างถูกละลายในโทลูอีน (10 มล.) ความแตกต่างในการเริ่มต้นความเข้มข้นและครั้งสุดท้ายที่วัดโดยสเปกโทรสโก UV-Vis ให้ปริมาณของความซับซ้อนการประสานงานไปยังตำแหน่งที่แกนกับอะตอมของออกซิเจนไพริดีน N-ออกไซด์แก้ไข MCM-41 (จ) ไคRAL Mn (III) ตัวเร่งปฏิกิริยา Salen ตรึงบน MCM-41 1T-4t โดดเด่นด้วย microanalysis (ตารางที่ 1) troscopy spec- อินฟราเรดสเปกโทรสโกกระจายสะท้อน UV-Vis (DRS) XRD, ICP และการศึกษาการดูดซับไนโตรเจน (ตารางที่ 1). คอมเพล็กซ์ 1T อัตราผลตอบแทน 88%; IR (KBr) ซม-1: 3422, 2958, 1654, 1542, 1457, 1231, 1077, 959, 798; กระจายอีกครั้ง UV-Vis flectance. 402, 505 นาโนเมตรคอมเพล็กซ์2t อัตราผลตอบแทน 89%; IR (KBr) ซม-1: 3421, 2953, 1654, 1624, 1544, 1455, 1390, 1232, 1078, 959, 798; สะท้อนฟิวส์ต่างกัน UV-Vis. 400, 500 นาโนเมตรคอมเพล็กซ์3t อัตราผลตอบแทน 90%; IR (KBr) ซม-1: 3424, 2956, 1656, 1545, 1456, 1234, 1078, 959, 799; กระจาย flectance อีก UV-Vis: 404, 503 นาโนเมตร. คอมเพล็กซ์ 4t อัตราผลตอบแทน 91%, IR (KBr) ซม-1: 3429, 2958, 1659, 1542, 1459, 1233, 1079, 960, 802; flectance กระจายอีกครั้ง UV-Vis 406, 502 นาโนเมตร. 2.5 enantioselective epoxidation ของแอลคีน nonfunctionalized enantioselective ปฏิกิริยา epoxidation ได้ดำเนินการด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา 1T-4t (0.05 มิลลิโมล) กับสไตรีน 4 Cl- สไตรีน indene และ chromene 2,2-dimethyl (1 มิลลิโมล) เป็นสารตั้งต้นใน 4 มิลลิลิตร ไดคลอโรมีเทนและบัฟเฟอร์ NaOCl (2.75 มิลลิโมล, พีเอช 11.5) เป็นสารต้านอนุมูลอิสระ นอกเหนือจาก NaOCl ได้ทำในห้าส่วนเท่ากันที่ 0 ◦Cภายใต้ต่างกันเงื่อนไขปฏิกิริยา ปฏิกิริยา epoxidation ได้รับการตรวจสอบโดย GC กับ n-tridecane (0.1 มิลลิโมล) เป็นมาตรฐานภายใน GLC สำหรับปริมาณสินค้า หลังจากเสร็จสิ้นการเกิดปฏิกิริยาของตัวเร่งปฏิกิริยาตรึง 1T-4t ถูกหมุนเหวี่ยงเพื่อแยกผลิตภัณฑ์และตัวเร่งปฏิกิริยาจากผสมปฏิกิริยา ตัวเร่งปฏิกิริยาถูกล้างให้สะอาดด้วยไดคลอโรมีเทนและแห้งกลับมาใช้ใหม่

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.3 การเตรียมการของเอกเซเลนซับซ้อน

chiral แมงกานีส ( III ) สารประกอบเชิงซ้อนซาเลน 1 – 4 ได้ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้ [ 26 ] .

2.4 . การสังเคราะห์ตัวเร่งปฏิกิริยาบนตัวรองรับ 1t – 4T

เพื่อแก้ปัญหาที่ซับซ้อน 1 – 4 ( 0.023 มิลลิโมล ) ในบริการโทลูอีน ( 10 มล. ) เพิ่ม pyridine-n-oxide-modified

มี ( E ) ( 1 กรัม ) และส่งผลให้ถูกระงับอีกครั้ง - fluxed เป็นเวลา 48 ชั่วโมง ภายใต้บรรยากาศก๊าซเฉื่อยการ immobi -
lized ตัวเร่งปฏิกิริยา 1t – 4T ถูกกรอง ล้างให้สะอาดด้วย
แห้ง โทลูอีน และสารสกัดด้วยเมทานอลไดคลอโรมีเทนซ้ำๆใน Soxhlet Extractor จนของเหลวการสกัดเป็นไม่มีสี ทั้งหมดของ washings ถูกรวม ตัวทําละลายและระเหยตกค้างที่ละลายในโทลูอีน ( 10 ml )ความแตกต่างในเบื้องต้นและสุดท้ายครุ่นคิด - tion , UV VIS spectroscopy ) จํานวนเชิงซ้อนให้ประสานงานไปยังตำแหน่งของแกนกับออกซิเจนอะตอมของไพริดีน n-oxide-modified MCM-41 ( E ) ไค -
RAL MN ( III ) สามารถตรึงบนตัวเร่งปฏิกิริยา MCM-41 1t – 4T
ถูก characterized โดยจัดเรียงกันอยู่ ( ตารางที่ 1 ) , IR Spec - troscopy กระจายสะท้อน UV – vis spectroscopy ( DRS ) , XRD , ICP ,การศึกษาการดูดซับไนโตรเจน ( ตารางที่ 1 ) .

ซับซ้อน 1t ผลผลิตร้อยละ 88 ; และ ( KBR ) cm − 1 : 3422 ความคืบหน้า 1
, , แน่นอน , 1070 , ที่ , 802 , 798 , 959 ; กระจาย Re - flectance UV – 3 : 402 505 nm .
ซับซ้อนผลผลิต 2t 89 % ; IR ( KBR ) cm − 1 : 3421 2953 1
, , , 1624 1599 ฉันไม่ 1390 , , , , และ 1 , 798 , 959 ; ดิฟฟิวส์สะท้อนแสง UV – 3 : 400 , 500 nm .
ซับซ้อน 3T ผลผลิต 90% ; และ ( KBR ) cm − 1 : 3424 2956 490 , ,
ของ 1318 , 1234 , , ,992 630 , 799 ; กระจาย Re - flectance UV – 3 : 404 , 503 nm .
ซับซ้อนผลผลิต 4T 91 % , IR ( KBR ) cm − 1 : 1 ความคืบหน้าที่ 1070
, , , , ใน 1459 , 991 , 960 , 802 ; กระจาย , re - flectance UV – View 406 502 นาโนเมตร

2.5 enantioselective ในกรณีของ nonfunctionalized หน้าใหม่


enantioselective ปฏิกิริยาอีพอกซิเดชัน พบว่า มีตัวเร่งปฏิกิริยา 1t – 4T ( 0.05 mmol ) 4-cl ของสไตรีน -
ของสไตรีน อินดีน และ 22-dimethyl โครมีน ( 1 มิลลิโมล ) เป็นสารอาหารใน 4 มิลลิลิตร และไม่ระบุในไดคลอโรมีเทน ( 2.75 มิลลิโมล , pH 11.5 ) เป็นอนุมูลอิสระ นอกเหนือจากไม่ระบุ
าในห้าส่วนเท่ากันที่ 0 ◦ C ภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาวิวิธพันธุ์

ปฏิกิริยาอีพอกซิเดชันถูกตรวจสอบโดย GC กับ n-tridecane ( 0.1 มิลลิโมล ) เป็น glc ภายในมาตรฐานสำหรับปริมาณผลิตภัณฑ์ หลังจากเสร็จสิ้นของ
ปฏิกิริยาต่อด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา 1t ) เป็นระดับ 4T

แยกผลิตภัณฑ์และตัวเร่งปฏิกิริยาจากปฏิกิริยาผสม ตัวเร่งปฏิกิริยาก็ล้างให้สะอาดด้วยไดคลอโรมีเทนและแห้ง

ใช้ต่อ