AbstractReductions of four platinum

Abstract

Reductions of four platinum(IV) amine complexes, cis-diamminetetrachloroplatinum(IV), tetraammine-cis-dichloroplatinum(IV), cis,cis,trans-diamminedichlorodihydroxoplatinum(IV), and cis,trans,cis-dichloro-dihydroxo-bis(isopropylamine)platinum(IV) by ascorbic acid were catalyzed by platinum(II) at pH 7.3 and 22 degrees C. Except for the first mentioned compound, initial slow uncatalyzed reductions yielded platinum(II) products which served as catalyst as revealed by the presence of induction periods and their disappearance by the addition of the platinum(II) products. The platinum(II) catalysis generated ascorbate bound platinum(IV) intermediates. An internal electron transfer process within these intermediates led to the formation of platinum(II) complexes. Although the rate constants for the uncatalyzed reductions vary greatly depending on the nature of the ligands and their spatial arrangements, the magnitudes of the platinum(II) catalyzed rate constants fall in the narrow range, 100 to 300 M(-2) s(-1). The values of the uncatalyzed reductions lie in the range 5 x 10(-2) to 15 M(-1) s(-1), the tetrachloroplatinum(IV) complex suffered the faster reduction. The reduction of iproplatin with two hydroxide ligands in trans configuration was the slowest. The internal electron transfer rate constants span two orders of magnitude, from 0.15 to 4 x 10(-3) s(-1). These reactions were accompanied by the formation of the ascorbate radical which persists throughout the entire reaction. Although the tetrachloro species exhibited simple second order reduction, first order in each of the reactants, the rate of reduction was also accelerated by the addition of cis-diamminedichoroplatinum(II) indicating the presence of catalysis in this reaction as well.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทคัดย่อลดสี่คอมเพล็กซ์ amine platinum(IV), cis-diamminetetrachloroplatinum(IV), tetraammine-cis-dichloroplatinum(IV), cis,cis,trans-diamminedichlorodihydroxoplatinum(IV) และ cis,trans,cis-dichloro-dihydroxo-bis(isopropylamine)platinum(IV) ด้วยกรดแอสคอร์บิคได้กระบวน โดย platinum(II) ที่ pH 7.3 และ 22 องศาเซลเซียสยกเว้นสำหรับแรกกล่าวถึงผลิตภัณฑ์ platinum(II) จะเป็น catalyst เปิดเผย โดยสถานะของรอบระยะเวลาของการเหนี่ยวนำและหายตัวไปของพวกเขา โดยการเพิ่มผลิตภัณฑ์ platinum(II) ผลผสม เริ่มต้นช้า uncatalyzed ลด Ascorbate เร่งปฏิกิริยาสร้าง platinum(II) ผูก platinum(IV) intermediates มีการโอนย้ายอิเล็กตรอนภายในภายในตัวกลางเหล่านี้นำไปสู่การก่อตัวของสิ่งอำนวยความสะดวก platinum(II) ถึงแม้ว่าค่าคงที่อัตราการลด uncatalyzed แตกต่างกันมากขึ้นอยู่กับลักษณะของ ligands และการจัดเตรียมพื้นที่ magnitudes ของ platinum(II) ที่กระบวนอัตราคงอยู่ในช่วงแคบ 100-300 M(-2) s(-1) ค่าของการลด uncatalyzed อยู่ใน 10(-2) 5 x ช่วงการ 15 M(-1) s(-1), tetrachloroplatinum(IV) ซับซ้อนประสบการลดเร็ว การลดลงของ iproplatin กับสอง ligands ไฮดรอกไซด์ในการกำหนดค่าธุรกรรมถูกช้าที่สุด ค่าคงที่อัตราการถ่ายโอนอิเล็กตรอนภายในช่วงสองอันดับของขนาด จาก 0.15 ถึง 4 x 10(-3) s(-1) ปฏิกิริยาเหล่านี้ได้มาพร้อมกับการก่อตัวของ ascorbate รุนแรงที่ยังคงมีอยู่ตลอดปฏิกิริยาทั้งหมด แม้นำ exhibited พันธุ์ tetrachloro สองใบสั่งลด สั่งแรกใน reactants ลดอัตราการถูกเร่ง โดยการเพิ่ม cis-diamminedichoroplatinum(II) ที่แสดงสถานะของการเร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยานี้เช่นยัง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทคัดย่อลดสี่แพลทินัม (IV) คอมเพล็กซ์เอมีน, ถูกต้อง-diamminetetrachloroplatinum (IV) tetraammine-CIS-dichloroplatinum (IV), ถูกต้อง, ถูกต้อง, ทรานส์ diamminedichlorodihydroxoplatinum (IV) และถูกต้อง, ทรานส์ถูกต้อง-dichloro-dihydroxo ทวิ (isopropylamine) แพลทินัม (IV) โดยได้รับวิตามินซีเร่งปฏิกิริยาด้วยทองคำขาว (II) ที่พีเอช 7.3 และ 22 องศาเซลเซียสยกเว้นสารประกอบครั้งแรกลด uncatalyzed เริ่มต้นช้าผลทองคำขาว (II) ผลิตภัณฑ์ซึ่งทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นเปิดเผยโดย การปรากฏตัวของระยะเวลาการเหนี่ยวนำและการหายตัวไปของพวกเขาโดยการเพิ่มขึ้นของทองคำที่ (II) ผลิตภัณฑ์ ทองคำขาว (II) สร้างปฏิกิริยาแพลทินัมผูกพัน ascorbate (IV) ตัวกลาง กระบวนการถ่ายโอนอิเล็กตรอนภายในตัวกลางเหล่านี้นำไปสู่การก่อตัวของทองคำ (II) คอมเพล็กซ์ แม้ว่าอัตราคงที่สำหรับการลด uncatalyzed แตกต่างกันมากขึ้นอยู่กับลักษณะของแกนด์และการเตรียมการเชิงพื้นที่ของพวกเขาขนาดของทองคำที่ (II) อัตราเร่งคงตกอยู่ในช่วงแคบ ๆ ที่ 100-300 M (-2) s (- 1) ค่าของการลด uncatalyzed อยู่ในช่วง 5 x 10 (-2) 15 M (-1) s (-1) ที่ tetrachloroplatinum (IV) ที่ซับซ้อนได้รับความเดือดร้อนลดลงได้เร็วขึ้น การลดลงของ iproplatin กับสองแกนด์ไฮดรอกไซในการกำหนดค่าทรานส์เป็นที่ช้าที่สุด การถ่ายโอนอิเล็กตรอนภายในช่วงค่าคงที่อัตราสองคำสั่งของขนาด 0.15-4 x 10 (-3) s (-1) ปฏิกิริยาเหล่านี้ได้มาพร้อมกับการก่อตัวของ ascorbate รุนแรงที่ยังคงมีอยู่ตลอดทั้งปฏิกิริยา แม้ว่าสายพันธุ์ tetrachloro แสดงการลดลำดับที่สองง่ายสั่งซื้อครั้งแรกในแต่ละสารตั้งต้นที่อัตราการลดลงที่ถูกเร่งโดยนอกเหนือจากถูกต้อง-diamminedichoroplatinum นี้ (II) แสดงให้เห็นการปรากฏตัวของการเร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยานี้เช่นกัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

นามธรรม

( สี่แพลทินัม ( IV ) สารประกอบเอมีน , CIS diamminetetrachloroplatinum ( IV ) , tetraammine CIS dichloroplatinum ( IV ) , CIS CIS , trans diamminedichlorodihydroxoplatinum ( IV ) และ CIS , ทรานส์ , CIS dichloro dihydroxo ทวิ ( isopropylamine ) แพลตตินั่ม ( IV ) โดยกรดแอสคอร์บิคถูกเร่งโดยแพลทินัม ( II ) เมื่อ 7.3 และ 22 องศา ยกเว้นแรกที่กล่าวถึงนี้เริ่มต้นช้า uncatalyzed ลดลงจากแพลทินัม ( 2 ) ผลิตภัณฑ์ซึ่งทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นเปิดเผยโดยการแสดงตนของช่วงเวลาการหายตัวไปของพวกเขาและโดยการเพิ่มของแพลทินัม ( 2 ) ผลิตภัณฑ์ แพลทินัม ( 2 ) เร่งสร้าง ascorbate ผูกพันแพลทินัม ( IV ) ตัวกลางการถ่ายโอนอิเล็กตรอนภายในกระบวนการภายในตัวกลางเหล่านี้นำไปสู่การก่อตัวของแพลทินัม ( 2 ) คอมเพล็กซ์ แม้ว่าอัตราค่าคงที่สำหรับ uncatalyzed ซึ่งแตกต่างกันอย่างมากขึ้นอยู่กับลักษณะของลิแกนด์และพื้นที่การจัดขนาดของแพลทินัม ( 2 ) ค่าคงที่ของอัตราเร่งอยู่ในช่วงแคบ , 100 ถึง 300 m ( - 2 ) s ( - 1 )ค่าของ uncatalyzed การนอนในช่วง 5 x 10 ( - 2 ) ถึง 15 M ( - 1 ) s ( - 1 ) , ( 4 ) tetrachloroplatinum ซับซ้อนลำบากยิ่งลดลง การลดลงของ iproplatin 2 ลิแกนด์โซดาไฟในการทรานส์ได้ช้าที่สุด การถ่ายโอนอิเล็กตรอนค่าคงที่อัตราช่วง 2 คำสั่งของขนาดจาก 0.15 4 x 10 ( - 2 ) s ( - 1 )ปฏิกิริยาเหล่านี้มีรูปแบบของการเปลี่ยนแปลงที่รุนแรงซึ่งยังคงมีอยู่ตลอดปฏิกิริยาทั้งหมด แม้ว่า tetrachloro ชนิดที่สองมีการสั่งง่าย ลำดับแรกของแต่ละสารตั้งต้น อัตราการเร่งด้วย นอกจากนี้ยัง diamminedichoroplatinum CIS ( II ) ที่บ่งชี้สถานะของการเร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยานี้เช่นกัน