3.5. Significant Complementary Occupied-Virtual Orbitals
Pairs Analysis. Up to this point, we have presented the adsorption
energies of CO, H2O, H2S, N2, and CO2 on the bare cations
and cation-exchanged zeolite clusters and discussed their compositions
in terms of different energetic terms based on the
ALMOEDA. For systems that have a similar adsorption complex
but differ significantly in the ALMO EDA, further attention
should be paid in order to understand the origin of these changes.
For example, when CO is adsorbed on CuY and AgY zeolite
clusters, the contributions to the adsorption energies from
transfer of electrons to CO is significantly larger than those
when CO is adsorbed on bare Cu and Ag cations. In addition, the
contribution to the adsorption energy from the intake of charge
by CO on the CuY cluster is larger than that on the AgY
cluster. Accordingly, two issues are addressed here: (1) Does the
presence of the zeolitic framework provide additional orbitals for
the charge transfer into CO? (2) Are theremore orbitals involved
in the charge transfer into CO on the CuY cluster than on the
AgY cluster?
To resolve the preceding questions, COVPs analysis32 was
invoked to provide a simple description of intermolecular electron-
transfer effects in terms of just a few localized orbitals. The
visualizations of the significant COVPs53 that contain major energetic
contributions to the charge-transfer effects for the adsorption
ofCOon Cu cation/CuY cluster and Ag cation/AgY cluster are
shown in Figures 9 and 10, respectively. The contributions of
significant COVPs to ΔECT and their percentages of ΔECT in both
directions of charge transfer are tabulated in Table 3. As evident
from Figures 9a,b and 10a,b, the bondings betweenCOand the two
bare transition metals come predominantly from electron backward
donation from the occupied d orbitals ofCu and Ag into unoccupied
π*-antibonding orbitals of CO, and electron forward donation from
CO to Cu and Ag unoccupied orbitals through carbon. The two
doubly degenerate d orbitals together account for 90 and 80% of
ΔECT of the backward donation for CO adsorbed on Cu and Ag
cations, respectively, as shown in Table 3. These results agree well
with the work of Khaliullin et al.32 In the presence of the zeolitic
framework atoms, the same types of orbitals are responsible for the
charge transfer between CO and the CuY (or AgY) cluster as
shown in Figures 9ce and 10ce. However, the contributions
from COVPs of the back-donation to the adsorption energies
increase significantly in the presence of zeolite, resulting in competitive
adsorption between CO and H2S. It is interesting to note that
even though significant COVPs of the back-donation for Cu and Ag
cations seem to be the same, the energetic contribution is approximately
doubled whenCOadsorbs on Cu cation (21.4 kJ/mol) than
on Ag cation (12.3 kJ/mol). The same is found for CO adsorbed
on CuY (50.3 and 38.2 kJ/mol) and AgY clusters (25.2 and
19.6 kJ/mol).
3.5. Significant Complementary Occupied-Virtual Orbitals
Pairs Analysis. Up to this point, we have presented the adsorption
energies of CO, H2O, H2S, N2, and CO2 on the bare cations
and cation-exchanged zeolite clusters and discussed their compositions
in terms of different energetic terms based on the
ALMOEDA. For systems that have a similar adsorption complex
but differ significantly in the ALMO EDA, further attention
should be paid in order to understand the origin of these changes.
For example, when CO is adsorbed on CuY and AgY zeolite
clusters, the contributions to the adsorption energies from
transfer of electrons to CO is significantly larger than those
when CO is adsorbed on bare Cu and Ag cations. In addition, the
contribution to the adsorption energy from the intake of charge
by CO on the CuY cluster is larger than that on the AgY
cluster. Accordingly, two issues are addressed here: (1) Does the
presence of the zeolitic framework provide additional orbitals for
the charge transfer into CO? (2) Are theremore orbitals involved
in the charge transfer into CO on the CuY cluster than on the
AgY cluster?
To resolve the preceding questions, COVPs analysis32 was
invoked to provide a simple description of intermolecular electron-
transfer effects in terms of just a few localized orbitals. The
visualizations of the significant COVPs53 that contain major energetic
contributions to the charge-transfer effects for the adsorption
ofCOon Cu cation/CuY cluster and Ag cation/AgY cluster are
shown in Figures 9 and 10, respectively. The contributions of
significant COVPs to ΔECT and their percentages of ΔECT in both
directions of charge transfer are tabulated in Table 3. As evident
from Figures 9a,b and 10a,b, the bondings betweenCOand the two
bare transition metals come predominantly from electron backward
donation from the occupied d orbitals ofCu and Ag into unoccupied
π*-antibonding orbitals of CO, and electron forward donation from
CO to Cu and Ag unoccupied orbitals through carbon. The two
doubly degenerate d orbitals together account for 90 and 80% of
ΔECT of the backward donation for CO adsorbed on Cu and Ag
cations, respectively, as shown in Table 3. These results agree well
with the work of Khaliullin et al.32 In the presence of the zeolitic
framework atoms, the same types of orbitals are responsible for the
charge transfer between CO and the CuY (or AgY) cluster as
shown in Figures 9ce and 10ce. However, the contributions
from COVPs of the back-donation to the adsorption energies
increase significantly in the presence of zeolite, resulting in competitive
adsorption between CO and H2S. It is interesting to note that
even though significant COVPs of the back-donation for Cu and Ag
cations seem to be the same, the energetic contribution is approximately
doubled whenCOadsorbs on Cu cation (21.4 kJ/mol) than
on Ag cation (12.3 kJ/mol). The same is found for CO adsorbed
on CuY (50.3 and 38.2 kJ/mol) and AgY clusters (25.2 and
19.6 kJ/mol).
การแปล กรุณารอสักครู่..
3.5 . ที่สำคัญซึ่งครอบครองเสมือนวงโคจร
คู่การวิเคราะห์ ถึงจุดนี้ เราได้นำเสนอการดูดซับพลังงานของ
Co , H2O , h2s N2 , CO2 , ไอออนประจุบนเปลือย
แลกเปลี่ยนกลุ่มซีโอไลต์ และกล่าวถึงองค์ประกอบของพวกเขาในแง่ของเงื่อนไข
พลังที่แตกต่างกันตาม almoeda . สำหรับระบบที่มีการซับซ้อน
คล้ายกันแต่แตกต่างกันใน almo EDA
, ความสนใจเพิ่มเติมควรจะจ่ายเพื่อให้เข้าใจที่มาของการเปลี่ยนแปลงเหล่านี้ .
ตัวอย่างเช่นเมื่อ Co ถูกดูดซับทองแดง Y และ AG Bradyrhizobium japonicum
กลุ่ม , การเขียนเพื่อการดูดซับพลังงานจากการถ่ายทอดอิเล็กตรอน
co เป็นอย่างมีนัยสำคัญมีขนาดใหญ่กว่านั้น
เมื่อ ถูกดูดซับบน Co Cu และ Ag ไอออน . นอกจากนี้
มีส่วนร่วมในการดูดซับพลังงานจากการบริโภคใช้จ่าย
โดย Co ในกลุ่มทองแดง Y มากกว่าใน AG Y
คลัสเตอร์ ตาม สองประเด็นที่ระบุที่นี่ ( 1 ) ไม่แสดงกรอบ
zeolitic ให้วงโคจรเพิ่มเติมสำหรับค่าธรรมเนียมการโอนใน บริษัท ? ( 2 ) theremore วงโคจรเกี่ยวข้อง
ในค่าธรรมเนียมการโอนใน บริษัท ในกลุ่มมากกว่า CU Y
Y โดย กลุ่ม ?
แก้ไขหน้าคำถาม covps analysis32 คือ
เรียกเพื่อให้ง่ายรายละเอียดของสารประกอบเชิงซ้อนอิเล็กตรอน -
รับผลกระทบในแง่ของเพียงไม่กี่ที่มีวงโคจร .
ภาพของ covps53 สำคัญที่มีผลงานแรง
หลักกับค่าธรรมเนียมการโอนผลสำหรับการดูดซับประจุบวก / ลบ
ofcoon จุฬาฯ Y กลุ่มเอจี / AG ใน Y
กลุ่มเป็นแสดงในรูปที่ 9 และ 10 ตามลำดับ ความสําคัญกับΔ
covps ect และเปอร์เซ็นต์ของΔ ect ทั้ง
เส้นทางค่าธรรมเนียมโอนวิจัยในตารางที่ 3 เห็นได้จากตัวเลขจำนวน
, B และ 10A , B , bondings betweencoand สอง
เปลือยการเปลี่ยนโลหะมาส่วนใหญ่มาจากอิเล็กตรอนย้อนหลัง
บริจาคจากครอบครอง D และออร์บิทัลเชิง ofcu AG เป็นเฉย
π * - antibonding วงโคจรของอิเล็กตรอน Co , และส่งต่อเงินบริจาคจาก
Co เพื่อใช้ AG เฉยวงโคจรผ่านคาร์บอน 2
ทวีคูณทราม d ออร์บิทัลเชิงด้วยกันบัญชีสำหรับ 90 และ 80 %
Δ ect ของบริจาคไป CO ที่ดูดซับบนทองแดง และ AG
ไอออนบวก ตามลำดับ ดังแสดงในตารางที่ 3 ผลลัพธ์เหล่านี้สอดคล้องกับการทำงานของ khaliullin
และ al.32 ต่อหน้า zeolitic
โครงสร้างอะตอม ชนิดเดียวกันของวงโคจรรับผิดชอบค่าธรรมเนียมการโอนระหว่าง Co และ
Cu Y ( หรือ AG Y ) เป็นเอนไซม์ในกลุ่ม
แสดงตัวเลข E และ 10 E . อย่างไรก็ตาม , การเขียน
จาก covps ของบริจาคมาดูดซับพลังงาน
เพิ่มขึ้นอย่างมากในการปรากฏตัวของซีโอไลต์ ผลการการแข่งขัน
ระหว่าง Co และ h2s เป็นที่น่าสนใจที่จะทราบว่า
แม้ว่า covps สําคัญของบริจาคมาใช้ AG
ทำให้ดูเหมือนจะเหมือนกัน ส่วนขันประมาณ
สองเท่า whencoadsorbs ทองแดงไอออนบวก ( 21.4 kJ / mol ) มากกว่า
ในเอจีไอออนบวก ( 12.3 kJ / mol ) เดียวกันพบ Co ดูดซับทองแดง
Y ( 50.3 และ 38.2 kJ / mol ) และ Ag Y กลุ่ม ( 25.2 และ
19.6 kJ / mol )
การแปล กรุณารอสักครู่..