- ข้อความ
- ประวัติศาสตร์
and effective core potential for Dy
and effective core potential for Dy) were conducted using the
crystal-structure geometry. The silyl groups were replaced by
protons, and all CH bond distances were adjusted from the
X-ray structure values to 1.07 Å. The optimized wave function for
the ground state (S = 5/2) was used to evaluate the bonding
contributions. Figure 2 displays the spin density of the ground
state. The Dy atom carries a spin density of 5.51 au due to five
singly occupied 4f orbitals of DyIII, while the COT ligands
demonstrate significant spin polarization (a spin density of
0.26 au with the opposite sign to the neighboring Dy atom).
This is due to a difference in charge donation from the dianionic
COT ligands to DyIII through α and β spin orbitals. Overall, each
dianionic COT ligand donates ∼1.2 e to DyIII, resulting in
the +0.58 au charge for the Dy atom.
The Mayer bond order12 between Dy and each COT ligand is
1.67, with α- and β-spin occupied orbitals contributing 0.90 and
0.77, respectively, to the total metalligand bond order. The
analysis of the wave function in terms of contributions from
fragment orbitals indicated that only charge donation from the
COT ligands to DyIII contributes to the covalent bonding in the
complex. Five occupied π orbitals of the dianionic COT ligands
(HOMO, HOMO1, HOMO2, HOMO3, and HOMO5)
participate significantly (change in orbital population > 3%) in
covalent bonding with the DyIII ion.
To investigate the magnetic properties of 1, direct current (dc)
susceptibility measurements were carried out on a freshly prepared
sample (under nitrogen) under an applied field of 0.1 T
over the 2.5300 K temperature range (Figure S3). The roomtemperature
χT value of 14.7 cm3 K mol1 for 1 is in good
agreementwith the expected theoretical value of 14.17 cm3Kmol1
for a DyIII (6H15/2, S = 5/2, L = 5, g = 4/3) ion. The χT product
remains constant with decreasing temperature until ∼20 K,
where it decreases sharply and reaches a minimum value of
10.6 cm3 K mol1 at 2.5 K. Such behavior is consistent with that
of previously reported mononuclear LnIII complexes.3 The lowtemperature
decrease is most likely due to the large inherent
magnetic anisotropy of the DyIII ion, but depopulation of the
excited states in conjunction with weak intermolecular interactions
cannot be ruled out. The M-versus-H/T plot below 10 K
(Figure S4) displays a rapid increase in the magnetization at low
fields. At higher fields, M increases linearly without saturation
even at 7 T. The latter variation at high fields and the nonsuperposition
of the isofield lines on a single master curve
indicates the presence of significant magnetic anisotropy and/
or low-lying excited states in 1. In addition, the M-versus-H
data do not reveal a hysteresis loop with the sweep rates and
temperature range attainable with our traditional SQUID
magnetometer.
The magnetization relaxation dynamics was studied using
alternating current (ac) magnetic susceptibility measurements
(temperature range 2.515 K with a zero dc field and a 3.5 Oe ac
field oscillating at frequencies of 11500 Hz) to probe the SIM
behavior of 1. The data reveal strong frequency-dependent outof-
phase (χ00) and in-phase (χ0) signals below 14 K (Figure 3 and
Figure S5). The intensities of the signals increase with decreasing
temperature and frequency. Such behavior clearly indicates slow
relaxation of the magnetization associated with SIM behavior.
Figure S5 illustrates a relaxation peak for temperatures between
2.5 and 8K with a peak maximum at 5.8 K for 1500Hz. A peak tail
at low temperatures indicates the presence of QTM at zero field.
Additionally, the ac susceptibility as a function of frequency over
the same temperature range (Figure 3 top) confirms the classic
SIM traits of 1, signaled by the shape of the frequency-dependent
signal. In fact, as T decreases to 3.75 K, a gradual shift of the peak
maximum toward lower frequency occurs (pathway A). Below
3.75 K, relaxation starts to become temperature-independent,
indicative of a quantum regime (pathway B). Analysis of the
frequency-dependent data using the Arrhenius law [τ = τ0
exp(Ueff/kBT)] gave a calculated relaxation barrier of Ueff = 18 K
and a τ0 value of 6 106 s for the high-temperature thermally
activated region (A0) (Figure 4). The barrier is relatively small as a
result of the QTM.
Since applying a static dc field reduces the QTM through the
spin-reversal barrier via degenerate (Ms energy levels, measurements
at various applied dc fields should lift the degeneracy
(Figure S6).2i In the plot of χ00 versus ν at 3 K, the peak with a
maximum at 345 Hz at 0 Oe slightly decreases and shifts to 277
Hz at 200 Oe and disappears at dc fields above 300 Oe. Therefore,
optimizing the field minimizes the QTM at 3 K (in this case
at 600 Oe). It is noteworthy that while the peak is decreasing, the
appearance of a secondary peak at 100 Oe becomes evident,
indicating a possible thermally activated secondary relaxation
Figure 1. X-ray structure of [DyIII(COT00)2Li(THF)(DME)] (1).
Selected bond distances (Å) and angles (deg): DyCCOT00 , 2.62.7;
LiCCOT00 , 2.332.51; CC, 1.401.42; XCOT00XCOT00 , 3.79;
COT00COT00 tilt angle, 3.59; XCOT00DyXCOT00 , 168.16. XCOT00 =
ring center. Color code: DyIII, orange; Li, gray; O, red; Si, green.Hatoms
have been omitted for clarity.
Figure 2. Spin density distribution of the ground state (S = 5/2) of
[Dy(COT)2] 1. Blue and green regions indicate positive and negative
spin density, respectively. Blue and red arrows indicate charge donation
from one dianionic COT ligand to DyIII through α and β spin orbitals,
respectively
crystal-structure geometry. The silyl groups were replaced by
protons, and all CH bond distances were adjusted from the
X-ray structure values to 1.07 Å. The optimized wave function for
the ground state (S = 5/2) was used to evaluate the bonding
contributions. Figure 2 displays the spin density of the ground
state. The Dy atom carries a spin density of 5.51 au due to five
singly occupied 4f orbitals of DyIII, while the COT ligands
demonstrate significant spin polarization (a spin density of
0.26 au with the opposite sign to the neighboring Dy atom).
This is due to a difference in charge donation from the dianionic
COT ligands to DyIII through α and β spin orbitals. Overall, each
dianionic COT ligand donates ∼1.2 e to DyIII, resulting in
the +0.58 au charge for the Dy atom.
The Mayer bond order12 between Dy and each COT ligand is
1.67, with α- and β-spin occupied orbitals contributing 0.90 and
0.77, respectively, to the total metalligand bond order. The
analysis of the wave function in terms of contributions from
fragment orbitals indicated that only charge donation from the
COT ligands to DyIII contributes to the covalent bonding in the
complex. Five occupied π orbitals of the dianionic COT ligands
(HOMO, HOMO1, HOMO2, HOMO3, and HOMO5)
participate significantly (change in orbital population > 3%) in
covalent bonding with the DyIII ion.
To investigate the magnetic properties of 1, direct current (dc)
susceptibility measurements were carried out on a freshly prepared
sample (under nitrogen) under an applied field of 0.1 T
over the 2.5300 K temperature range (Figure S3). The roomtemperature
χT value of 14.7 cm3 K mol1 for 1 is in good
agreementwith the expected theoretical value of 14.17 cm3Kmol1
for a DyIII (6H15/2, S = 5/2, L = 5, g = 4/3) ion. The χT product
remains constant with decreasing temperature until ∼20 K,
where it decreases sharply and reaches a minimum value of
10.6 cm3 K mol1 at 2.5 K. Such behavior is consistent with that
of previously reported mononuclear LnIII complexes.3 The lowtemperature
decrease is most likely due to the large inherent
magnetic anisotropy of the DyIII ion, but depopulation of the
excited states in conjunction with weak intermolecular interactions
cannot be ruled out. The M-versus-H/T plot below 10 K
(Figure S4) displays a rapid increase in the magnetization at low
fields. At higher fields, M increases linearly without saturation
even at 7 T. The latter variation at high fields and the nonsuperposition
of the isofield lines on a single master curve
indicates the presence of significant magnetic anisotropy and/
or low-lying excited states in 1. In addition, the M-versus-H
data do not reveal a hysteresis loop with the sweep rates and
temperature range attainable with our traditional SQUID
magnetometer.
The magnetization relaxation dynamics was studied using
alternating current (ac) magnetic susceptibility measurements
(temperature range 2.515 K with a zero dc field and a 3.5 Oe ac
field oscillating at frequencies of 11500 Hz) to probe the SIM
behavior of 1. The data reveal strong frequency-dependent outof-
phase (χ00) and in-phase (χ0) signals below 14 K (Figure 3 and
Figure S5). The intensities of the signals increase with decreasing
temperature and frequency. Such behavior clearly indicates slow
relaxation of the magnetization associated with SIM behavior.
Figure S5 illustrates a relaxation peak for temperatures between
2.5 and 8K with a peak maximum at 5.8 K for 1500Hz. A peak tail
at low temperatures indicates the presence of QTM at zero field.
Additionally, the ac susceptibility as a function of frequency over
the same temperature range (Figure 3 top) confirms the classic
SIM traits of 1, signaled by the shape of the frequency-dependent
signal. In fact, as T decreases to 3.75 K, a gradual shift of the peak
maximum toward lower frequency occurs (pathway A). Below
3.75 K, relaxation starts to become temperature-independent,
indicative of a quantum regime (pathway B). Analysis of the
frequency-dependent data using the Arrhenius law [τ = τ0
exp(Ueff/kBT)] gave a calculated relaxation barrier of Ueff = 18 K
and a τ0 value of 6 106 s for the high-temperature thermally
activated region (A0) (Figure 4). The barrier is relatively small as a
result of the QTM.
Since applying a static dc field reduces the QTM through the
spin-reversal barrier via degenerate (Ms energy levels, measurements
at various applied dc fields should lift the degeneracy
(Figure S6).2i In the plot of χ00 versus ν at 3 K, the peak with a
maximum at 345 Hz at 0 Oe slightly decreases and shifts to 277
Hz at 200 Oe and disappears at dc fields above 300 Oe. Therefore,
optimizing the field minimizes the QTM at 3 K (in this case
at 600 Oe). It is noteworthy that while the peak is decreasing, the
appearance of a secondary peak at 100 Oe becomes evident,
indicating a possible thermally activated secondary relaxation
Figure 1. X-ray structure of [DyIII(COT00)2Li(THF)(DME)] (1).
Selected bond distances (Å) and angles (deg): DyCCOT00 , 2.62.7;
LiCCOT00 , 2.332.51; CC, 1.401.42; XCOT00XCOT00 , 3.79;
COT00COT00 tilt angle, 3.59; XCOT00DyXCOT00 , 168.16. XCOT00 =
ring center. Color code: DyIII, orange; Li, gray; O, red; Si, green.Hatoms
have been omitted for clarity.
Figure 2. Spin density distribution of the ground state (S = 5/2) of
[Dy(COT)2] 1. Blue and green regions indicate positive and negative
spin density, respectively. Blue and red arrows indicate charge donation
from one dianionic COT ligand to DyIII through α and β spin orbitals,
respectively
0/5000
และหลักประสิทธิภาพอาจ Dy) ได้ดำเนินการโดยใช้การโครงสร้างผลึกทางเรขาคณิต กลุ่ม silyl มาแทนโปรตอน และตราสารหนี้ทั้งหมด C H ระยะทางถูกปรับปรุงจากการเอ็กซ์เรย์ 1.07 Åค่าโครงสร้าง ฟังก์ชันคลื่นให้เหมาะสำหรับสถานะพื้น (S = 5/2) ใช้ในการประเมินที่ยึดจัดสรร รูปที่ 2 แสดงความหนาแน่นหมุนของพื้นดินรัฐ อะตอม Dy ดำเนินมีหนาแน่นหมุน 5.51 au จากห้าligands เปลขณะ orbitals 4f เดี่ยวว่างของ DyIIIแสดงให้เห็นถึงการหมุนที่สำคัญโพลาไรซ์ (การหมุนความหนาแน่นของ0.26 au กับเครื่องตรงกันข้ามกับอะตอมใกล้เคียง Dy)นี่คือเนื่องจากความแตกต่างในค่าบริจาคจาก dianionicเปล ligands จะ DyIII αและβหมุน orbitals โดยรวม แต่ละdianionic เปลลิแกนด์ได้ e ∼1.2 DyIII เกิดการ +0.58 ค่าธรรมเนียม au สำหรับอะตอม DyOrder12 บอนด์เมเยอร์ระหว่าง Dy และลิแกนด์แต่ละเตียงเป็น1.67 กับα - และβ-หมุนครอบครอง orbitals สนับสนุน 0.90 และ0.77 ตามลำดับ เพื่อพันธะของลิแกนด์โลหะรวมกัน ที่การวิเคราะห์ฟังก์ชันคลื่นในผลงานจากส่วน orbitals ระบุที่บริจาคค่าธรรมเนียมเท่านั้นเปล ligands จะ DyIII สนับสนุนงาน covalent ในการซับซ้อน 5 ครอบครอง orbitals πของ ligands เปล dianionic(ตุ๊ด ตุ๊ด 1 กะเทย 2 กะเทย 3 และ 5 ตุ๊ด)มีส่วนร่วมอย่างมีนัยสำคัญ (การเปลี่ยนแปลงประชากรโคจร > 3%) ในcovalent ด้วยไอออน DyIIIการตรวจสอบคุณสมบัติแม่เหล็ก 1 กระแสตรง (dc)วัดภูมิไวรับได้ดำเนินการในการลิ้มตัวอย่าง (ภายใต้ไนโตรเจน) ภายใต้เขตการใช้ 0.1 Tช่วง 2.5 300 K อุณหภูมิ (รูป S3) RoomtemperatureΧT มูลค่า 14.7 cm3 K โมล 1 1 เป็นดีagreementwith 14.17 cm3Kmol ทฤษฎีมูลค่าที่คาดไว้ 1สำหรับ DyIII การ (6H 15/2, S = 5/2, L = 5, g = 4/3) ไอออน สินค้า χTจะ มีอุณหภูมิที่ลดลงเรื่อย ๆ จนถึง ∼20 Kที่มันลดลงอย่างรวดเร็ว และถึงค่าต่ำสุด10.6 cm3 K โมล 1 ที่คุณ 2.5 พฤติกรรมดังกล่าวจะสอดคล้องกับที่ของรายงานก่อนหน้านี้ mononuclear complexes.3 LnIII lowtemperatureเนื่องจากขนาดใหญ่มักจะลดลงโดยธรรมชาติanisotropy ของไอออน DyIII แต่ depopulation ของแม่เหล็กอเมริกาตื่นเต้นร่วมกับโต้ตอบ intermolecular อ่อนแอไม่สามารถปกครองออก พล็อต M-กับ-H/T ด้านล่าง 10 K(รูป S4) แสดงการเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็ว magnetization ที่ต่ำเขตข้อมูล ในเขตที่สูง M เพิ่มเชิงเส้น โดยไม่มีความเข้มแม้ที่ 7 ต. การเปลี่ยนแปลงในเขตที่สูงและ nonsuperposition ที่หลังบรรทัด isofield บนเส้นโค้งหลักเดียวบ่งชี้สถานะของ anisotropy แม่เหล็กสำคัญ และ /หรืออเมริการาบตื่นเต้นที่ 1 นอกจากนี้ M-กับ-Hข้อมูลเปิดเผยวนสัมผัสกับกวาด และอุณหภูมิตาม ด้วยปลาหมึกแบบดั้งเดิมของเราmagnetometer นั้นเปลี่ยนแปลงผ่อน magnetization ได้ศึกษาการใช้สลับวัดภูมิไวรับแม่เหล็ก (ac) ปัจจุบัน(อุณหภูมิช่วง 15 2.5 K กับศูนย์เขต dc และ 3.5 Oe acฟิลด์ขาที่ 1 ที่ความถี่ 1500 Hz) หยั่ง SIMลักษณะการทำงาน 1 แข็งแรงความถี่ขึ้นอยู่กับความเปิดเผยข้อมูล-เฟส (χ00) และสัญญาณ (χ0) ในระยะต่ำกว่า 14 K (รูปที่ 3 และรูป S5) ปลดปล่อยก๊าซของสัญญาณเพิ่มกับลดลงอุณหภูมิและความถี่ พฤติกรรมดังกล่าวอย่างชัดเจนบ่งชี้ช้าผ่อนคลายของ magnetization ที่เกี่ยวข้องกับลักษณะการทำงานของซิมการ์ดS5 รูปแสดงการผ่อนคลายสูงสุดในอุณหภูมิระหว่าง2.5 และ 8 K กับสูงสุดสูงสุดที่ 5.8 K สำหรับ 1500Hz หางสูงที่อุณหภูมิต่ำสุดที่บ่งชี้สถานะของ QTM ณศูนย์นอกจากนี้ ไก่ ac เป็นฟังก์ชันของความถี่ผ่านช่วงอุณหภูมิเดียวกัน (รูปที่ 3 บน) ยืนยันคลาสสิคลักษณะ SIM 1 สัญญาณ โดยรูปร่างของความถี่ขึ้นอยู่กับสัญญาณ ในความเป็นจริง เป็น T ลดไป 3.75 K กะสมดุลของการสูงสุดต่อความถี่ต่ำเกิดขึ้น (ทางเดิน A) ด้านล่าง3.75 K ผ่อนเริ่มต้นเป็นอิสระอุณหภูมิชี้ของระบอบควอนตัม (ทางเดิน B) การวิเคราะห์การข้อมูลขึ้นอยู่กับความถี่ที่ใช้กฎหมายอาร์เรเนียส [τ = τ0exp(Ueff/kBT)] ให้คำนวณเป็นอุปสรรคของ Ueff = 18 Kและค่า τ0 6 10 6 s สำหรับอุณหภูมิสูงแพเรียกภูมิภาค (A0) (รูปที่ 4) อุปสรรคจะเล็กเป็นการผลของการ QTMเนื่องจากการใช้เขตข้อมูล dc คงลด QTM ผ่านการอุปสรรคกลับหมุนผ่าน degenerate (ระดับพลังงาน Ms วัดที่ dc ต่าง ๆ ใช้ ฟิลด์ควรยกในภาวะลดรูป(ภาพประกอบ S6) .2i ในพล็อตของ χ00 กับνที่ 3 K สูงสุดด้วยการสูงสุดที่ 345 Hz ที่ 0 Oe เล็กน้อยลดลง และเลื่อนไป 277Hz 200 Oe และหายไปที่ dc ฟิลด์ข้างต้น 300 Oe ดังนั้นเพิ่มฟิลด์ลด QTM ที่ที่ 3 K (ในกรณีนี้ที่ 600 Oe) เป็นที่น่าสังเกตว่าในขณะที่จุดสูงสุดจะลดลง การลักษณะของพีครอง 100 Oe ชัดเจนระบุเป็นไปได้แพเรียกเป็นรองรูปที่ 1 โครงสร้างเอ็กซ์เรย์ของ [DyIII(COT00)2Li(THF)(DME)] (1)เลือกความยาวมากกว่า (Å) และมุม (องศาเซลเซียส): Dy CCOT00, 2.6 2.7Li CCOT00, 2.33 2.51 ซีซี 1.40 1.42 XCOT00 XCOT00, 3.79COT00 COT00 เอียงมุม 3.59 XCOT00 Dy XCOT00, 168.16 XCOT00 =ศูนย์วงแหวน รหัสสี: DyIII ส้ม Li สีเทา โอ แดง ศรี กรีนHatomsได้ถูกละเว้นสำหรับรูปที่ 2 หมุนกระจายความหนาแน่นของสถานะพื้น (S = 5/2) ของ[Dy (เตียง) 2] 1 สีฟ้า และสีเขียวแสดงค่าบวก และค่าลบหมุนความหนาแน่น ตามลำดับ ลูกศรสีน้ำเงิน และสีแดงแสดงค่าบริจาคจากลิแกนด์เปล dianionic หนึ่งจะ DyIII ถึงαและβหมุน orbitalsตามลำดับ
การแปล กรุณารอสักครู่..
and effective core potential for Dy) were conducted using the
crystal-structure geometry. The silyl groups were replaced by
protons, and all CH bond distances were adjusted from the
X-ray structure values to 1.07 Å. The optimized wave function for
the ground state (S = 5/2) was used to evaluate the bonding
contributions. Figure 2 displays the spin density of the ground
state. The Dy atom carries a spin density of 5.51 au due to five
singly occupied 4f orbitals of DyIII, while the COT ligands
demonstrate significant spin polarization (a spin density of
0.26 au with the opposite sign to the neighboring Dy atom).
This is due to a difference in charge donation from the dianionic
COT ligands to DyIII through α and β spin orbitals. Overall, each
dianionic COT ligand donates ∼1.2 e to DyIII, resulting in
the +0.58 au charge for the Dy atom.
The Mayer bond order12 between Dy and each COT ligand is
1.67, with α- and β-spin occupied orbitals contributing 0.90 and
0.77, respectively, to the total metalligand bond order. The
analysis of the wave function in terms of contributions from
fragment orbitals indicated that only charge donation from the
COT ligands to DyIII contributes to the covalent bonding in the
complex. Five occupied π orbitals of the dianionic COT ligands
(HOMO, HOMO1, HOMO2, HOMO3, and HOMO5)
participate significantly (change in orbital population > 3%) in
covalent bonding with the DyIII ion.
To investigate the magnetic properties of 1, direct current (dc)
susceptibility measurements were carried out on a freshly prepared
sample (under nitrogen) under an applied field of 0.1 T
over the 2.5300 K temperature range (Figure S3). The roomtemperature
χT value of 14.7 cm3 K mol1 for 1 is in good
agreementwith the expected theoretical value of 14.17 cm3Kmol1
for a DyIII (6H15/2, S = 5/2, L = 5, g = 4/3) ion. The χT product
remains constant with decreasing temperature until ∼20 K,
where it decreases sharply and reaches a minimum value of
10.6 cm3 K mol1 at 2.5 K. Such behavior is consistent with that
of previously reported mononuclear LnIII complexes.3 The lowtemperature
decrease is most likely due to the large inherent
magnetic anisotropy of the DyIII ion, but depopulation of the
excited states in conjunction with weak intermolecular interactions
cannot be ruled out. The M-versus-H/T plot below 10 K
(Figure S4) displays a rapid increase in the magnetization at low
fields. At higher fields, M increases linearly without saturation
even at 7 T. The latter variation at high fields and the nonsuperposition
of the isofield lines on a single master curve
indicates the presence of significant magnetic anisotropy and/
or low-lying excited states in 1. In addition, the M-versus-H
data do not reveal a hysteresis loop with the sweep rates and
temperature range attainable with our traditional SQUID
magnetometer.
The magnetization relaxation dynamics was studied using
alternating current (ac) magnetic susceptibility measurements
(temperature range 2.515 K with a zero dc field and a 3.5 Oe ac
field oscillating at frequencies of 11500 Hz) to probe the SIM
behavior of 1. The data reveal strong frequency-dependent outof-
phase (χ00) and in-phase (χ0) signals below 14 K (Figure 3 and
Figure S5). The intensities of the signals increase with decreasing
temperature and frequency. Such behavior clearly indicates slow
relaxation of the magnetization associated with SIM behavior.
Figure S5 illustrates a relaxation peak for temperatures between
2.5 and 8K with a peak maximum at 5.8 K for 1500Hz. A peak tail
at low temperatures indicates the presence of QTM at zero field.
Additionally, the ac susceptibility as a function of frequency over
the same temperature range (Figure 3 top) confirms the classic
SIM traits of 1, signaled by the shape of the frequency-dependent
signal. In fact, as T decreases to 3.75 K, a gradual shift of the peak
maximum toward lower frequency occurs (pathway A). Below
3.75 K, relaxation starts to become temperature-independent,
indicative of a quantum regime (pathway B). Analysis of the
frequency-dependent data using the Arrhenius law [τ = τ0
exp(Ueff/kBT)] gave a calculated relaxation barrier of Ueff = 18 K
and a τ0 value of 6 106 s for the high-temperature thermally
activated region (A0) (Figure 4). The barrier is relatively small as a
result of the QTM.
Since applying a static dc field reduces the QTM through the
spin-reversal barrier via degenerate (Ms energy levels, measurements
at various applied dc fields should lift the degeneracy
(Figure S6).2i In the plot of χ00 versus ν at 3 K, the peak with a
maximum at 345 Hz at 0 Oe slightly decreases and shifts to 277
Hz at 200 Oe and disappears at dc fields above 300 Oe. Therefore,
optimizing the field minimizes the QTM at 3 K (in this case
at 600 Oe). It is noteworthy that while the peak is decreasing, the
appearance of a secondary peak at 100 Oe becomes evident,
indicating a possible thermally activated secondary relaxation
Figure 1. X-ray structure of [DyIII(COT00)2Li(THF)(DME)] (1).
Selected bond distances (Å) and angles (deg): DyCCOT00 , 2.62.7;
LiCCOT00 , 2.332.51; CC, 1.401.42; XCOT00XCOT00 , 3.79;
COT00COT00 tilt angle, 3.59; XCOT00DyXCOT00 , 168.16. XCOT00 =
ring center. Color code: DyIII, orange; Li, gray; O, red; Si, green.Hatoms
have been omitted for clarity.
Figure 2. Spin density distribution of the ground state (S = 5/2) of
[Dy(COT)2] 1. Blue and green regions indicate positive and negative
spin density, respectively. Blue and red arrows indicate charge donation
from one dianionic COT ligand to DyIII through α and β spin orbitals,
respectively
crystal-structure geometry. The silyl groups were replaced by
protons, and all CH bond distances were adjusted from the
X-ray structure values to 1.07 Å. The optimized wave function for
the ground state (S = 5/2) was used to evaluate the bonding
contributions. Figure 2 displays the spin density of the ground
state. The Dy atom carries a spin density of 5.51 au due to five
singly occupied 4f orbitals of DyIII, while the COT ligands
demonstrate significant spin polarization (a spin density of
0.26 au with the opposite sign to the neighboring Dy atom).
This is due to a difference in charge donation from the dianionic
COT ligands to DyIII through α and β spin orbitals. Overall, each
dianionic COT ligand donates ∼1.2 e to DyIII, resulting in
the +0.58 au charge for the Dy atom.
The Mayer bond order12 between Dy and each COT ligand is
1.67, with α- and β-spin occupied orbitals contributing 0.90 and
0.77, respectively, to the total metalligand bond order. The
analysis of the wave function in terms of contributions from
fragment orbitals indicated that only charge donation from the
COT ligands to DyIII contributes to the covalent bonding in the
complex. Five occupied π orbitals of the dianionic COT ligands
(HOMO, HOMO1, HOMO2, HOMO3, and HOMO5)
participate significantly (change in orbital population > 3%) in
covalent bonding with the DyIII ion.
To investigate the magnetic properties of 1, direct current (dc)
susceptibility measurements were carried out on a freshly prepared
sample (under nitrogen) under an applied field of 0.1 T
over the 2.5300 K temperature range (Figure S3). The roomtemperature
χT value of 14.7 cm3 K mol1 for 1 is in good
agreementwith the expected theoretical value of 14.17 cm3Kmol1
for a DyIII (6H15/2, S = 5/2, L = 5, g = 4/3) ion. The χT product
remains constant with decreasing temperature until ∼20 K,
where it decreases sharply and reaches a minimum value of
10.6 cm3 K mol1 at 2.5 K. Such behavior is consistent with that
of previously reported mononuclear LnIII complexes.3 The lowtemperature
decrease is most likely due to the large inherent
magnetic anisotropy of the DyIII ion, but depopulation of the
excited states in conjunction with weak intermolecular interactions
cannot be ruled out. The M-versus-H/T plot below 10 K
(Figure S4) displays a rapid increase in the magnetization at low
fields. At higher fields, M increases linearly without saturation
even at 7 T. The latter variation at high fields and the nonsuperposition
of the isofield lines on a single master curve
indicates the presence of significant magnetic anisotropy and/
or low-lying excited states in 1. In addition, the M-versus-H
data do not reveal a hysteresis loop with the sweep rates and
temperature range attainable with our traditional SQUID
magnetometer.
The magnetization relaxation dynamics was studied using
alternating current (ac) magnetic susceptibility measurements
(temperature range 2.515 K with a zero dc field and a 3.5 Oe ac
field oscillating at frequencies of 11500 Hz) to probe the SIM
behavior of 1. The data reveal strong frequency-dependent outof-
phase (χ00) and in-phase (χ0) signals below 14 K (Figure 3 and
Figure S5). The intensities of the signals increase with decreasing
temperature and frequency. Such behavior clearly indicates slow
relaxation of the magnetization associated with SIM behavior.
Figure S5 illustrates a relaxation peak for temperatures between
2.5 and 8K with a peak maximum at 5.8 K for 1500Hz. A peak tail
at low temperatures indicates the presence of QTM at zero field.
Additionally, the ac susceptibility as a function of frequency over
the same temperature range (Figure 3 top) confirms the classic
SIM traits of 1, signaled by the shape of the frequency-dependent
signal. In fact, as T decreases to 3.75 K, a gradual shift of the peak
maximum toward lower frequency occurs (pathway A). Below
3.75 K, relaxation starts to become temperature-independent,
indicative of a quantum regime (pathway B). Analysis of the
frequency-dependent data using the Arrhenius law [τ = τ0
exp(Ueff/kBT)] gave a calculated relaxation barrier of Ueff = 18 K
and a τ0 value of 6 106 s for the high-temperature thermally
activated region (A0) (Figure 4). The barrier is relatively small as a
result of the QTM.
Since applying a static dc field reduces the QTM through the
spin-reversal barrier via degenerate (Ms energy levels, measurements
at various applied dc fields should lift the degeneracy
(Figure S6).2i In the plot of χ00 versus ν at 3 K, the peak with a
maximum at 345 Hz at 0 Oe slightly decreases and shifts to 277
Hz at 200 Oe and disappears at dc fields above 300 Oe. Therefore,
optimizing the field minimizes the QTM at 3 K (in this case
at 600 Oe). It is noteworthy that while the peak is decreasing, the
appearance of a secondary peak at 100 Oe becomes evident,
indicating a possible thermally activated secondary relaxation
Figure 1. X-ray structure of [DyIII(COT00)2Li(THF)(DME)] (1).
Selected bond distances (Å) and angles (deg): DyCCOT00 , 2.62.7;
LiCCOT00 , 2.332.51; CC, 1.401.42; XCOT00XCOT00 , 3.79;
COT00COT00 tilt angle, 3.59; XCOT00DyXCOT00 , 168.16. XCOT00 =
ring center. Color code: DyIII, orange; Li, gray; O, red; Si, green.Hatoms
have been omitted for clarity.
Figure 2. Spin density distribution of the ground state (S = 5/2) of
[Dy(COT)2] 1. Blue and green regions indicate positive and negative
spin density, respectively. Blue and red arrows indicate charge donation
from one dianionic COT ligand to DyIII through α and β spin orbitals,
respectively
การแปล กรุณารอสักครู่..
และศักยภาพหลักที่มีประสิทธิภาพสำหรับดี้ ) การทดลองใช้
โครงสร้างผลึกเรขาคณิต การ silyl กลุ่มถูกแทนที่ด้วย
โปรตอน และ C H พันธบัตรระยะทางทำการปรับจาก
โครงสร้างค่าเอ็กซ์เรย์ 1.07 • . ฟังก์ชันคลื่นที่เหมาะสมสำหรับ
สถานะพื้น ( S = 5 / 2 ) ใช้วิธีการเชื่อม
ผลงาน รูปที่ 2 แสดงการปั่นความหนาแน่นของดิน
รัฐอะตอมดี้มีปั่นอีก เนื่องจากความหนาแน่นของ AU 5
เดี่ยวครอบครองแทนที่วงโคจรของ dyiii ในขณะที่เปลลิแกนด์
แสดงทางโพลาไรเซชัน ( หมุนปั่นความหนาแน่นของ
0.26 AU กับเครื่องหมายตรงข้ามกับเพื่อนบ้านอะตอมดี้ ) .
เนื่องจากความแตกต่างในการบริจาคค่าใช้จ่ายจากลิแกนด์ dianionic เปล
เพื่อ dyiii ผ่านαบีตาและหมุนวงโคจร . โดยรวมแต่ละ
dianionic เปล ) บริจาค∼ 1.2 E เพื่อ dyiii ส่งผล
0.58 หรือค่าบริการอะตอม DY .
เมเยอร์พันธบัตร order12 ระหว่างดี้และแต่ละเปลลิแกนด์คือ
1.67 กับแอลฟาบีตา - หมุนและครอบครองวงโคจรและ 0.90 และ
0.77 ตามลำดับ เพื่อรวม โลหะแกนด์พันธบัตรสั่ง
วิเคราะห์ฟังก์ชันคลื่นในแง่ของผลงานจาก
ส่วนวงโคจร พบว่า เฉพาะค่าธรรมเนียมการบริจาค จากปกติที่จะ dyiii
เปลที่มีพันธะโควาเลนท์ใน
ที่ซับซ้อน 5 πครอบครองวงโคจรของ dianionic เปลลิแกนด์
( ตุ๊ด ตุ๊ดตุ๊ด 1 , 2 , 3 และ ตุ๊ด , เกย์ 5 )
มีส่วนร่วมอย่างมีนัยสำคัญ ( เปลี่ยน % ประชากร > โคจร 3 )
ไชยทัตกับ dyiii ไอออน
เพื่อศึกษาสมบัติทางแม่เหล็กของ 1ไฟฟ้ากระแสตรง ( DC )
การวัดสภาพถูกดำเนินการในเตรียม
สดตัวอย่าง ( ภายใต้ไนโตรเจน ) ภายใต้สนามไฟฟ้า 0.1 t
กว่า 2.5 อุณหภูมิ 300 เคลวิน ( รูป S3 ) ที่อุณหภูมิห้อง
χ T มูลค่า 14.7 cm3 K โมล 1 1 ในดี
agreementwith คาดว่าทฤษฎีมูลค่า 14.17 cm3kmol 1
สำหรับ dyiii ( 6h15 / 2 , S = 5 / 2 , L = 5 , G = 4 / 3 ) ไอออน การχผลิตภัณฑ์
tคงที่ ด้วยการลดอุณหภูมิจน∼ 20 K ,
ที่ลดลงอย่างรวดเร็วและถึงค่าต่ำสุดของ
10.6 cm3 K โมล 1 2.5 K . พฤติกรรมสอดคล้องกับรายงานก่อนหน้านี้ lniii เชิงซ้อนปกติ
3
ลดอุณหภูมิต่ำที่สุดเนื่องจากการขนาดใหญ่โดยธรรมชาติ
แม่เหล็ก anisotropy ของ dyiii รายละเอียด แต่การลดประชากรของ
ตื่นเต้นสหรัฐอเมริการ่วมกับอ่อนแอปฏิสัมพันธ์
์ไม่สามารถปกครองออก การ m-versus-h / T แปลงล่าง 10 K
ตัวเลข ( S4 ) แสดงเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วในการสะกดจิตที่ต่ำ
สาขา ในเขตที่สูง , M เพิ่มน้ำหนักโดยไม่อิ่มตัว
ที่ 7 . การเปลี่ยนแปลงหลังที่เขตข้อมูลสูงและ nonsuperposition
ของ isofield เส้นเดียวโค้ง
มหาบัณฑิตแสดงสถานะของแม่เหล็ก anisotropy ) และ / หรือต่ำตื่นเต้น
สหรัฐอเมริกาใน 1 นอกจากนี้ ข้อมูล m-versus-h
ไม่เปิดเผย hysteresis ห่วงกับกวาดและอัตรา
ช่วงอุณหภูมิได้ด้วยโปรแกรมปลาหมึก
แบบดั้งเดิมของเรา จะมีการผ่อนคลายพลวัตการเปลี่ยนแปลง
ไฟฟ้ากระแสสลับ ( AC ) แม่เหล็กโดยใช้การวัด
( อุณหภูมิ 25 15 K กับเขตศูนย์ DC และ AC 3.5 OE
สนามสั่นที่ความถี่ 1 1500 Hz ) เพื่อสอบสวนพฤติกรรมของซิม 1 ข้อมูลเปิดเผยแข็งแรงความถี่ขึ้นอยู่กับคนใน -
เฟส ( χ 00 ) และเฟส ( χ 0 ) สัญญาณด้านล่าง 14 K ( รูปที่ 3 และรูปที่ S5
) การเพิ่มความเข้มของสัญญาณลดลง
อุณหภูมิ และความถี่ พฤติกรรมดังกล่าวอย่างชัดเจนว่าช้า
ผ่อนคลายจากการสะกดจิตเกี่ยวข้องกับพฤติกรรมซิม .
รูป S5 แสดงการผ่อนคลายสูงสุดอุณหภูมิระหว่าง
2.5 และ 8K กับยอดเขาสูงสุด 5.8 K 1500hz . เป็นยอดหาง
ที่อุณหภูมิต่ำบ่งชี้สถานะของ QTM ศูนย์เขต
นอกจากนี้ กลุ่ม AC เป็นฟังก์ชันของความถี่มากกว่า
ช่วงอุณหภูมิเดียวกัน ( รูปที่ 3 ด้านบน ) ยืนยันคลาสสิก
ลักษณะของซิม 1 สัญญาณโดยรูปร่างของความถี่ขึ้นอยู่กับ
สัญญาณ ในความเป็นจริงเป็น T ลดลง 3.75 K , ค่อยๆเปลี่ยนจากยอดเขา
สูงสุดต่อความถี่ต่ำเกิดขึ้น ( ทางเดิน ) ด้านล่าง
3.75 K , ผ่อนคลาย เริ่มกลายเป็นอุณหภูมิอิสระ
ชี้แนะของควอนตัมระบอบการปกครอง ( เส้นทาง B ) การวิเคราะห์ข้อมูลใช้ความถี่ขึ้นอยู่กับ
ของกฎหมาย [ τ = τ 0
EXP ( ueff / kbt ) ให้คำนวณผ่อนคลายอุปสรรคของ ueff = 18 K
และτ 0 มูลค่า 6 10 6 สำหรับอุณหภูมิสูงซึ่งเปิดใช้งานเขต ( A0
) ( รูปที่ 4 ) อุปสรรคค่อนข้างเล็กเป็น
ผล QTM .
ตั้งแต่ใช้สนาม DC คงลด QTM ผ่าน
ปั่นกลับด่านผ่านทางเสื่อม ( MS ระดับการวัด
, พลังงานที่ต่าง ๆที่ใช้ DC เขตควรยกความเสื่อม
( รูป s6 ) 2i ในพล็อตของχ 00 กับν 3 K , ยอดสูงสุดที่ 345 Hz ด้วย
0 OE ลดลงเล็กน้อย และกะ 277
Hz ที่ 200 OE และหายไปในช่อง DC สูงกว่า 300 OE . ดังนั้น การเพิ่มประสิทธิภาพด้านลด QTM
3 K ( ในกรณีนี้
ที่ 600 OE ) เป็นที่น่าสังเกตว่า ในขณะที่ยอดลดลง ,
ลักษณะของยอดเขามัธยมที่ 100 OE จะปรากฏชัด
ระบุเป็นไปได้ซึ่งเปิดมัธยมผ่อนคลาย
1 รูป โครงสร้างของรังสี x - [ dyiii ( cot00 ) 2li ( เตตระไฮโดรฟูแรน ( DME ) ] ( 1 )
เลือกระยะทาง บอนด์ ( Å ) และมุม ( องศา ) : ดี้ ccot00 2.6 2.7 ;
ลี ccot00 , 2.33 2.51 ; C C , 1.40 1.42 ; xcot00 xcot00 3.79 ;
cot00 cot00 เอียงมุม 3.59 ; xcot00 ดี้ xcot00 168.16 , . xcot00 =
แหวนศูนย์กลางรหัสสี : dyiii ส้ม ; Li สีเทา ; O , แดง ศรี เขียว hatoms
ได้ละเว้นเพื่อความชัดเจน รูปที่ 2 หมุนการกระจายความหนาแน่นของสถานะพื้น ( S = 5 / 2 )
[ Dy ( COT ) 2 ] 1 พื้นที่สีฟ้าและสีเขียวแสดงบวกและลบ
ปั่นความหนาแน่น ตามลำดับ ลูกศรสีฟ้าและสีแดงบ่งบอกถึงค่าใช้จ่ายบริจาค
จาก dianionic เปล ) เพื่อ dyiii ผ่านαบีตาและหมุนวงโคจร
ตามลำดับ ,
โครงสร้างผลึกเรขาคณิต การ silyl กลุ่มถูกแทนที่ด้วย
โปรตอน และ C H พันธบัตรระยะทางทำการปรับจาก
โครงสร้างค่าเอ็กซ์เรย์ 1.07 • . ฟังก์ชันคลื่นที่เหมาะสมสำหรับ
สถานะพื้น ( S = 5 / 2 ) ใช้วิธีการเชื่อม
ผลงาน รูปที่ 2 แสดงการปั่นความหนาแน่นของดิน
รัฐอะตอมดี้มีปั่นอีก เนื่องจากความหนาแน่นของ AU 5
เดี่ยวครอบครองแทนที่วงโคจรของ dyiii ในขณะที่เปลลิแกนด์
แสดงทางโพลาไรเซชัน ( หมุนปั่นความหนาแน่นของ
0.26 AU กับเครื่องหมายตรงข้ามกับเพื่อนบ้านอะตอมดี้ ) .
เนื่องจากความแตกต่างในการบริจาคค่าใช้จ่ายจากลิแกนด์ dianionic เปล
เพื่อ dyiii ผ่านαบีตาและหมุนวงโคจร . โดยรวมแต่ละ
dianionic เปล ) บริจาค∼ 1.2 E เพื่อ dyiii ส่งผล
0.58 หรือค่าบริการอะตอม DY .
เมเยอร์พันธบัตร order12 ระหว่างดี้และแต่ละเปลลิแกนด์คือ
1.67 กับแอลฟาบีตา - หมุนและครอบครองวงโคจรและ 0.90 และ
0.77 ตามลำดับ เพื่อรวม โลหะแกนด์พันธบัตรสั่ง
วิเคราะห์ฟังก์ชันคลื่นในแง่ของผลงานจาก
ส่วนวงโคจร พบว่า เฉพาะค่าธรรมเนียมการบริจาค จากปกติที่จะ dyiii
เปลที่มีพันธะโควาเลนท์ใน
ที่ซับซ้อน 5 πครอบครองวงโคจรของ dianionic เปลลิแกนด์
( ตุ๊ด ตุ๊ดตุ๊ด 1 , 2 , 3 และ ตุ๊ด , เกย์ 5 )
มีส่วนร่วมอย่างมีนัยสำคัญ ( เปลี่ยน % ประชากร > โคจร 3 )
ไชยทัตกับ dyiii ไอออน
เพื่อศึกษาสมบัติทางแม่เหล็กของ 1ไฟฟ้ากระแสตรง ( DC )
การวัดสภาพถูกดำเนินการในเตรียม
สดตัวอย่าง ( ภายใต้ไนโตรเจน ) ภายใต้สนามไฟฟ้า 0.1 t
กว่า 2.5 อุณหภูมิ 300 เคลวิน ( รูป S3 ) ที่อุณหภูมิห้อง
χ T มูลค่า 14.7 cm3 K โมล 1 1 ในดี
agreementwith คาดว่าทฤษฎีมูลค่า 14.17 cm3kmol 1
สำหรับ dyiii ( 6h15 / 2 , S = 5 / 2 , L = 5 , G = 4 / 3 ) ไอออน การχผลิตภัณฑ์
tคงที่ ด้วยการลดอุณหภูมิจน∼ 20 K ,
ที่ลดลงอย่างรวดเร็วและถึงค่าต่ำสุดของ
10.6 cm3 K โมล 1 2.5 K . พฤติกรรมสอดคล้องกับรายงานก่อนหน้านี้ lniii เชิงซ้อนปกติ
3
ลดอุณหภูมิต่ำที่สุดเนื่องจากการขนาดใหญ่โดยธรรมชาติ
แม่เหล็ก anisotropy ของ dyiii รายละเอียด แต่การลดประชากรของ
ตื่นเต้นสหรัฐอเมริการ่วมกับอ่อนแอปฏิสัมพันธ์
์ไม่สามารถปกครองออก การ m-versus-h / T แปลงล่าง 10 K
ตัวเลข ( S4 ) แสดงเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วในการสะกดจิตที่ต่ำ
สาขา ในเขตที่สูง , M เพิ่มน้ำหนักโดยไม่อิ่มตัว
ที่ 7 . การเปลี่ยนแปลงหลังที่เขตข้อมูลสูงและ nonsuperposition
ของ isofield เส้นเดียวโค้ง
มหาบัณฑิตแสดงสถานะของแม่เหล็ก anisotropy ) และ / หรือต่ำตื่นเต้น
สหรัฐอเมริกาใน 1 นอกจากนี้ ข้อมูล m-versus-h
ไม่เปิดเผย hysteresis ห่วงกับกวาดและอัตรา
ช่วงอุณหภูมิได้ด้วยโปรแกรมปลาหมึก
แบบดั้งเดิมของเรา จะมีการผ่อนคลายพลวัตการเปลี่ยนแปลง
ไฟฟ้ากระแสสลับ ( AC ) แม่เหล็กโดยใช้การวัด
( อุณหภูมิ 25 15 K กับเขตศูนย์ DC และ AC 3.5 OE
สนามสั่นที่ความถี่ 1 1500 Hz ) เพื่อสอบสวนพฤติกรรมของซิม 1 ข้อมูลเปิดเผยแข็งแรงความถี่ขึ้นอยู่กับคนใน -
เฟส ( χ 00 ) และเฟส ( χ 0 ) สัญญาณด้านล่าง 14 K ( รูปที่ 3 และรูปที่ S5
) การเพิ่มความเข้มของสัญญาณลดลง
อุณหภูมิ และความถี่ พฤติกรรมดังกล่าวอย่างชัดเจนว่าช้า
ผ่อนคลายจากการสะกดจิตเกี่ยวข้องกับพฤติกรรมซิม .
รูป S5 แสดงการผ่อนคลายสูงสุดอุณหภูมิระหว่าง
2.5 และ 8K กับยอดเขาสูงสุด 5.8 K 1500hz . เป็นยอดหาง
ที่อุณหภูมิต่ำบ่งชี้สถานะของ QTM ศูนย์เขต
นอกจากนี้ กลุ่ม AC เป็นฟังก์ชันของความถี่มากกว่า
ช่วงอุณหภูมิเดียวกัน ( รูปที่ 3 ด้านบน ) ยืนยันคลาสสิก
ลักษณะของซิม 1 สัญญาณโดยรูปร่างของความถี่ขึ้นอยู่กับ
สัญญาณ ในความเป็นจริงเป็น T ลดลง 3.75 K , ค่อยๆเปลี่ยนจากยอดเขา
สูงสุดต่อความถี่ต่ำเกิดขึ้น ( ทางเดิน ) ด้านล่าง
3.75 K , ผ่อนคลาย เริ่มกลายเป็นอุณหภูมิอิสระ
ชี้แนะของควอนตัมระบอบการปกครอง ( เส้นทาง B ) การวิเคราะห์ข้อมูลใช้ความถี่ขึ้นอยู่กับ
ของกฎหมาย [ τ = τ 0
EXP ( ueff / kbt ) ให้คำนวณผ่อนคลายอุปสรรคของ ueff = 18 K
และτ 0 มูลค่า 6 10 6 สำหรับอุณหภูมิสูงซึ่งเปิดใช้งานเขต ( A0
) ( รูปที่ 4 ) อุปสรรคค่อนข้างเล็กเป็น
ผล QTM .
ตั้งแต่ใช้สนาม DC คงลด QTM ผ่าน
ปั่นกลับด่านผ่านทางเสื่อม ( MS ระดับการวัด
, พลังงานที่ต่าง ๆที่ใช้ DC เขตควรยกความเสื่อม
( รูป s6 ) 2i ในพล็อตของχ 00 กับν 3 K , ยอดสูงสุดที่ 345 Hz ด้วย
0 OE ลดลงเล็กน้อย และกะ 277
Hz ที่ 200 OE และหายไปในช่อง DC สูงกว่า 300 OE . ดังนั้น การเพิ่มประสิทธิภาพด้านลด QTM
3 K ( ในกรณีนี้
ที่ 600 OE ) เป็นที่น่าสังเกตว่า ในขณะที่ยอดลดลง ,
ลักษณะของยอดเขามัธยมที่ 100 OE จะปรากฏชัด
ระบุเป็นไปได้ซึ่งเปิดมัธยมผ่อนคลาย
1 รูป โครงสร้างของรังสี x - [ dyiii ( cot00 ) 2li ( เตตระไฮโดรฟูแรน ( DME ) ] ( 1 )
เลือกระยะทาง บอนด์ ( Å ) และมุม ( องศา ) : ดี้ ccot00 2.6 2.7 ;
ลี ccot00 , 2.33 2.51 ; C C , 1.40 1.42 ; xcot00 xcot00 3.79 ;
cot00 cot00 เอียงมุม 3.59 ; xcot00 ดี้ xcot00 168.16 , . xcot00 =
แหวนศูนย์กลางรหัสสี : dyiii ส้ม ; Li สีเทา ; O , แดง ศรี เขียว hatoms
ได้ละเว้นเพื่อความชัดเจน รูปที่ 2 หมุนการกระจายความหนาแน่นของสถานะพื้น ( S = 5 / 2 )
[ Dy ( COT ) 2 ] 1 พื้นที่สีฟ้าและสีเขียวแสดงบวกและลบ
ปั่นความหนาแน่น ตามลำดับ ลูกศรสีฟ้าและสีแดงบ่งบอกถึงค่าใช้จ่ายบริจาค
จาก dianionic เปล ) เพื่อ dyiii ผ่านαบีตาและหมุนวงโคจร
ตามลำดับ ,
การแปล กรุณารอสักครู่..
ภาษาอื่น ๆ
การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.
- เราก็มาดูหนังให้หายเหนื่อย
- the cat is considered to be both alive a
- invoice
- Where are you now?
- the cat did not like most people
- ราวกับว่าทุกมีความสุข
- Lots of people love sushi, but think it
- Also
- พรุ้งนี้ฉันจะลองใหม่
- ความหมาย ให้ผู้ขับรถทุกชนิดหยุดรถตรงป้าย
- Besides the spirit of dead human Khru
- ฉันว่ามันยากสำหลับฉันต้องเรียนรู้อีกมาก
- So the Columbia Basin Herald wants to kn
- 1. your ultimate bias
- แฟรงก์รู้สึกท้อแท้หมดกำลังใจ แต่ทว่าเขาก
- extraordinary
- เราจะไม่คุยเรื่องนี้
- มิกคิดถึงป้ามากๆเลยคับ
- Wish I was there with you now
- Broadly speaking ,an ethnocentric approa
- ในโลกมนุษย์ของเรามีปัญหาต่างๆ มากมาย แต่
- Scan
- arrangeastoundedcelloconductorenormousin
- ฉันได้จัดกิจกรรมให้เด็ก และเป็นไปตามคาด
