Pterocarpans are found in nature on

Pterocarpans are found in nature only in a 6a,11a-cis configuration. In agreement with this are the coupling constant between H-6a and H-11a (J = 7.2 Hz) and the

comparison with the literature values (J = 6.6 Hz for cis and 13.4 Hz for trans) [10] and the

latter proton signals were confirmed again as cis-orientation by NOESY experiments

( Fig. 2). The signals of three methyl singlets δH 1.84 (3H, s, H-4′), 1.72 (3H, s, H-10′), and

1.63 (3H, s, H-9′), two olefinic protons δH 5.28 (1H, t, J = 5.6 Hz, H-2′) and 5.11 (1H,

t, J = 6.8 Hz, H-7′), three methylenes δH 3.46 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-1′), 2.13 (2H, m, H-6′) and

2.08 (2H, m, H-5′) were recognized to geranyl moiety. A methylenedioxide (OCH2O) as

doublets centered at δH 5.94 and 5.92 (2H, d, J = 1.2 Hz) and δC 101.6. In addition, the

remaining of two singlet signals of aromatic protons at δH 6.75 (1H, s, H-7) and 6.48 (1H, s,

H-10) and ortho-coupled doublets centered at δH 7.27 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1) and 6.57 (1H,

d,J = 8.4 Hz, H-2) gave clear evidence of a 3,4,8,9-tetrasubstitution pattern for the

pterocarpan moiety. The HMBC correlations ( Fig. 2), the correlation of H-1′ to C-3 (δC156.2),

C-4 (δC 115.6) and C-4a (δC 154.6) indicated that geranyl unit was located at C-4 of A ring

and two protons of methylenedioxide showed correlation with C-8 (δC 142.0) and C-9

(δC 148.4) of ring D. The 1H and 13C NMR spectroscopic data ( Table 1) were shown the same

with known pterocarpan, (6aS,11aS)-nitiducol [11], except the stereochemistry at C-6a and

C-11a. The specific rotation value of (6aS,11aS)-nitiducol showed positive value but

compound 1 showed negative value (− 83.8). In addition, the CD spectrum of (6aS,11aS)-

nitiducol showed the positive Cotton effect at 240–270 nm and the negative Cotton effect at

270–320 nm but compound 1 showed the opposite Cotton effect at 240–270 nm and

270–320 nm ( Fig. 3). The absolute configuration at C-6a and C-11a was assigned as

(6aR,11aR). Thus, the complete assignment of velucarpin A was determinated as 1.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Pterocarpans จะพบลักษณะเฉพาะใน 6a, 11a ล่วงหน้าตั้งค่าคอนฟิก นี้ยังคงมีค่าคงคลัป H 6a และ H-11a (J = 7.2 Hz) และ เปรียบเทียบกับค่าเอกสารประกอบการ (J = 6.6 Hz สำหรับ cis และ 13.4 Hz สำหรับทรานส์) [10] และ โปรตอนหลังสัญญาณถูกยืนยันอีกครั้งเป็นแนว cis โดยทดลอง NOESY (Fig. 2) สัญญาณของสาม methyl singlets δH 1.84 (3H, s, H-4′), 1.72 (3H, s, H-10′), และ 1.63 (3H, s, H-9′), โปรตอนสอง olefinic δH 5.28 (1H, t, J = 5.6 Hz, H 2′) และ 5.11 (1H t, J = 6.8 Hz, H-7′), δH methylenes สาม 3.46 (2 H, d, J = 6.8 Hz, H-1′), 2.13 (2 H, m, H 6′) และ 2.08 (2H, m, H 5′) ได้รู้จักกับ geranyl moiety Methylenedioxide (OCH2O) เป็น doublets แปลกที่ δH 5.94 และ 5.92 (2H, d, J = 1.2 Hz) และ δC 101.6 แห่ง เหลือสองเสื้อกล้ามสัญญาณของโปรตอนหอมที่ δH 6.75 (1H, s, H-7) 6.48 (1 H, s และ H-10) และ δH 7.27 doublets ortho ควบคู่ (1 H, d, J = 8.4 Hz, H-1) และ 6.57 (1 H d, J = 8.4 Hz, H-2) ให้หลักฐานที่ชัดเจนของรูปแบบ 3,4,8,9-tetrasubstitution สำหรับการ pterocarpan moiety HMBC สัมพันธ์ (Fig. 2), ความสัมพันธ์ของ H-1′ การ C-3 (δC156.2), C-4 (δC 115.6) และ C-4a (δC 154.6) ระบุหน่วย geranyl มาตั้งที่ C-4 แหวน และโปรตอนสองของ methylenedioxide แสดงให้เห็นความสัมพันธ์กับ C-8 (δC 142.0) C-9 (ΔC 148.4) ของแหวน D. 1H และ 13C NMR ด้านข้อมูล (ตารางที่ 1) ได้แสดงเหมือนกัน pterocarpan รู้จัก, (6aS, 11aS) -nitiducol [11], ยกเว้น stereochemistry ที่ C-6a และ C-11a ค่าการหมุนของ (6aS, 11aS) -nitiducol แสดงค่าบวก แต่ ผสม 1 แสดงค่าลบ (− 83.8) นอกจากนี้ ซีดีจำนวนมาก (6aS, 11aS) -nitiducol แสดงผลฝ้ายบวกที่ 240-270 nm และฝ้ายผลลบที่ 270-320 nm แต่ผสม 1 แสดงผลฝ้ายตรงข้ามที่ 240-270 nm และ 270-320 nm (Fig. 3) กำหนดให้เป็นการกำหนดค่าที่แน่นอนที่ C 6a และ C-11a (6aR, 11aR) ดังนั้น การกำหนด velucarpin A สมบูรณ์ถูก determinated เป็น 1

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Pterocarpans ที่พบในธรรมชาติเฉพาะใน 6a, การตั้งค่า 11a-ถูกต้อง ในข้อตกลงกับนี้คือการมีเพศสัมพันธ์อย่างต่อเนื่องระหว่าง H-6a และ H-11a (J = 7.2 เฮิร์ตซ์) และเปรียบเทียบกับค่าวรรณกรรม(J = 6.6 เฮิร์ตซ์สำหรับ CIS และ 13.4 เฮิร์ตซ์ทรานส์) [10] และสัญญาณโปรตอนหลังได้รับการยืนยันอีกครั้งขณะที่ถูกต้องปฐมนิเทศโดยการทดลอง NOESY (รูปที่. 2) สัญญาณของสาม singlets เมธิลδH 1.84 (3H, S, H-4 ') 1.72 (3H, s, H-10') และ1.63 (3H, s, H-9 ') สองโปรตอน olefinic δH 5.28 ( 1H, เสื้อ, J = 5.6 เฮิร์ตซ์, H-2) และ 5.11 (1H, เสื้อ, J = 6.8 เฮิร์ตซ์, H-7 ') สาม methylenes δH 3.46 (2H, D, J = 6.8 เฮิร์ตซ์, H-1' ) 2.13 (2H, M, H-6) และ2.08 (2H, M, H-5 ') ได้รับการยอมรับที่จะ geranyl ครึ่งหนึ่ง methylenedioxide (OCH2O) เป็นdoublets ศูนย์กลางที่δH 5.94 และ 5.92 (2H, D, J = 1.2 เฮิร์ตซ์) และδC 101.6 นอกจากนี้ที่เหลืออยู่ของสองสัญญาณเสื้อกล้ามโปรตอนหอมที่δH 6.75 (1H, S, H-7) และ 6.48 (1H, S, H-10) และ doublets ออร์โธคู่ศูนย์กลางที่δH 7.27 (1H, D, J = 8.4 เฮิร์ตซ์, H-1) และ 6.57 (1H, D, J = 8.4 เฮิร์ตซ์, H-2) ให้หลักฐานที่ชัดเจนของรูปแบบที่ 3,4,8,9-tetrasubstitution สำหรับครึ่งpterocarpan ความสัมพันธ์ HMBC (รูปที่. 2) ความสัมพันธ์ของ H-1 'กับ C-3 (δC156.2) C-4 (δC 115.6) และ C-4a (δC 154.6) ชี้ให้เห็นว่าหน่วย geranyl ตั้งอยู่ที่ C- 4 ของแหวนและสองของโปรตอนmethylenedioxide มีความสัมพันธ์ด้วย C-8 (δC 142.0) และ C-9 (δC 148.4) ของแหวนง 1H และ 13C NMR ข้อมูลสเปกโทรสโก (ตารางที่ 1) มีการแสดงเดียวกันกับpterocarpan รู้จัก (6AS, 11aS) -nitiducol [11] ยกเว้นสเตอริโอที่ C-6a และC-11a มูลค่าการหมุนที่เฉพาะเจาะจงของ (6AS, 11aS) -nitiducol แสดงให้เห็นว่าค่าบวก แต่สารประกอบ1 แสดงให้เห็นว่าค่าลบ (- 83.8) นอกจากนี้คลื่นความถี่ซีดี (6AS, 11aS) - nitiducol แสดงให้เห็นผลกระทบในเชิงบวกฝ้ายที่ 240-270 นาโนเมตรและผลเชิงลบฝ้ายที่270-320 นาโนเมตร แต่สารประกอบ 1 แสดงให้เห็นว่าผลกระทบฝ้ายตรงข้ามที่ 240-270 นาโนเมตรและ270- 320 นาโนเมตร (รูปที่. 3) การกำหนดค่าที่แน่นอนที่ C-6a และ C-11a รับมอบหมายให้เป็น(6aR, 11aR) ดังนั้นการที่ได้รับมอบหมายที่สมบูรณ์ของ velucarpin ถูก determinated 1

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

pterocarpans พบในธรรมชาติใน 6A , 11A ถูกต้องรึเปล่า การตั้งค่า ในข้อตกลงนี้มีความสัมพันธ์ที่มั่นคงระหว่าง h-6a และ h-11a ( J รึเปล่า = ไหม 7.2 รึเปล่า Hz ) และเปรียบเทียบกับวรรณคดีค่า

( J รึเปล่า = ทำไม 6.6 รึเปล่า Hz สำหรับ และ   CIS ระบบ Hz สำหรับรึเปล่า trans )    [ 10 ] และ

หลังโปรตอนสัญญาณได้รับการยืนยันอีกอย่างทำไม CIS ปฐมนิเทศโดยพร้อมกันนั้นการทดลอง

( ทำไมรูปรึเปล่า ( 2 ) สัญญาณสามเมทิลเสื้อกล้าม δ H รึเปล่า 184 ( 3 H , S , h-4 School ) , 2.44 ( 3 H , S , h-10 School ) และ

1.63 ( 3 H , S , h-9 School ) , สองกโปรตอน δ H รึเปล่า 5.28 ( 1 h , T ,      J = 5.6 Hz ส่วนนั้น ) และ 5.11 ( 1

, T , J รึเปล่า = 6.8     Hz h-7 School ) , สาม methylenes  δ H รึเปล่า 3.46 ( 2H , D , J รึเปล่า = 6.8     Hz ส่วนนั้น ) 2.13 ( 2H , M , H-6 School ) และ

2.08 ( 2H , M , h-5 School ) ได้รู้จัก geranyl แน่นอน . เป็น methylenedioxide ( och2o )

คู่กลางที่ δ H ไหมและ 5.94 5.92 ( 2H D ไหม J รึเปล่า = ครั้งที่ 12 รึเปล่า Hz ) และ δ C รึเปล่า 101.6 . นอกจากนี้

เหลือ 2 เสื้อกล้ามสัญญาณโปรตอนของหอมที่ δ H รึเปล่า 6.75 ( 1 h , S , h-7 ) และ 6.48 ( 1 h , S ,

h-10 ) และตรงคู่คู่กลางที่ δ H รึเปล่า 7.27 ( 1 h , D ,      J = 8.4 Hz ส่วน ) และ วัตถุดิบ ( 1
, D , J รึเปล่า = ไหม 8.4 รึเปล่า Hz ส่วน ) ให้ชัดเจน หลักฐานของ 3,4,8,9-tetrasubstitution รูปแบบสำหรับ

pterocarpan แน่นอน . การเปรียบเทียบฤทธิ์ ( ทำไมรูปไหม 2 )ความสัมพันธ์ของส่วนนั้นที่จะ c-3 ( δ c156.2 )

( δ C4 C รึเปล่า 115.6 ) และ c-4a ( δ C รึเปล่า 154.6 ) พบว่า หน่วย geranyl ตั้งอยู่ที่ซีโฟร์ของแหวน

และสองโปรตอนของ methylenedioxide มีความสัมพันธ์กับ c-8 ( δ C รึเปล่า 142.0 ) และ c-9

( δ c ทำไม 148.4 ) แหวน D และ 13C NMR สเปกโทรสโกปีอะไรเหรอ 1 ข้อมูล ( ตารางอะไรรึเปล่า ( 1 ) ถูกแสดงเหมือนกัน

ทราบ pterocarpan ( 6as 11as , ) - nitiducol รึเปล่า [ 11 ]ยกเว้นสเตอริโอเคมิสตรีและที่ c-6a

c-11a โดยเฉพาะการหมุนสูงสุด ( 6as 11as , ) - nitiducol พบบวกค่าแต่

ผสมไหม 1 รึเปล่า พบมีค่าติดลบ ( −  83.8 ) นอกจากนี้ ซีดีของสเปกตรัม ( 6as 11as , ) -

nitiducol แสดงผลที่บวกฝ้าย 240 – 270 รึเปล่า nm และลบฝ้ายผล

270 – 320 ทำไม nm แต่ผสมอะไรมั้ย มีผล 1 ตรงข้ามฝ้ายที่ 240 nm และ

( 270 รึเปล่า270 – 320 ทำไม nm ( ทำไมรูปครั้งที่ 3 ) การตั้งค่าและแน่นอนที่ c-6a c-11a ได้รับมอบหมายเป็น

( 6ar 11ar , ) ดังนั้น โจทย์ที่สมบูรณ์ของ velucarpin ถูก determinated เป็นครั้งที่ 1