ABSTRACT Conspectus The trifluorome

ABSTRACT Conspectus The trifluoromethyl group is widely prevalent in many pharmaceuticals and agrochemicals because its incorporation into drug candidates could enhance chemical and metabolic stability, improve lipophilicity and bioavailability, and increase the protein bind affinity. Consequently, extensive attention has been devoted toward the development of efficient and versatile methods for introducing the CF3 group into various organic molecules. Direct trifluoromethylation reaction has become one of the most efficient and important approaches for constructing carbon-CF3 bonds. Traditionally, the nucleophilic trifluoromethylation reaction involves an electrophile and the CF3 anion, while the electrophilic trifluoromethylation reaction involves a nucleophile and the CF3 cation. In 2010, we proposed the concept of oxidative trifluoromethylation: the reaction of nucleophilic substrates and nucleophilic trifluoromethylation reagents in the presence of oxidants. In this Account, we describe our recent studies of oxidative trifluoromethylation reactions of various nucleophiles with CF3SiMe3 in the presence of oxidants. We have focused most of our efforts on constructing carbon-CF3 bonds via direct trifluoromethylation of various C-H bonds. We have demonstrated copper-mediated or -catalyzed or metal-free oxidative C-H trifluoromethylation of terminal alkynes, tertiary amines, arenes and heteroarenes, and terminal alkenes. Besides various C-H bonds, aryl boronic acids proved to be viable nucleophilic coupling partners for copper-mediated or -catalyzed cross-coupling reactions with CF3SiMe3. To further expand the reaction scope, we also applied H-phosphonates to the oxidative trifluoromethylation system to construct P-CF3 bonds. Most recently, we developed silver-catalyzed hydrotrifluoromethylation of unactivated olefins. These studies explore boronic acids, C-H bonds, and P-H bonds as novel nucleophiles in transition-metal-mediated or -catalyzed cross-coupling reactions with CF3SiMe3, opening new viewpoints for future trifluoromethylation reactions. Furthermore, we also achieved the oxidative trifluoromethylthiolation reactions of aryl boronic acids and terminal alkynes to construct carbon-SCF3 bonds by using CF3SiMe3 and elemental sulfur as the nucleophilic trifluoromethylthiolating reagent. These oxidative trifluoromethylation and trifluoromethylthiolation reactions tolerate a wide range of functional groups, affording a diverse array of CF3- and CF3S-containing compounds with high efficiencies, and provide elegant and complementary alternatives to classical trifluoromethylation and trifluoromethylthiolation reactions. Because of the importance of the CF3 and SCF3 moieties in pharmaceuticals and agrochemicals, these reactions would have potential applications in the life science fields.

Oxidative Trifluoromethylation and Trifluoromethylthiolation Reactions Using (Trifluoromethyl)trimethylsilane as a Nucleophilic CF3 Source - ResearchGate. Available from: http://www.researchgate.net/publication/261953103_Oxidative_Trifluoromethylation_and_Trifluoromethylthiolation_Reactions_Using_%28Trifluoromethyl%29trimethylsilane_as_a_Nucleophilic_CF3_Source [accessed Jul 22, 2015].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

นามธรรม Conspectus กลุ่ม trifluoromethyl เป็นแพร่หลายอย่างกว้างขวางในหลายยา และสูบเนื่องจากการจดทะเบียนเป็นยาเสพติดผู้สมัครสามารถเพิ่มความเสถียรทางเคมี และการเผาผลาญ lipophilicity และชีวปริมาณออกฤทธิ์ และเพิ่มความสัมพันธ์ผูกโปรตีน ดังนั้น ความสนใจกว้างขวางมีการทุ่มเทต่อการพัฒนาประสิทธิภาพ และหลากหลายวิธีการแนะนำกลุ่ม CF3 โมเลกุลอินทรีย์ต่าง ๆ ปฏิกิริยา trifluoromethylation โดยตรงได้กลายเป็นหนึ่งในวิธีมีประสิทธิภาพมากที่สุด และมีความสำคัญสำหรับสร้างคาร์บอน CF3 พันธบัตร ประเพณี ปฏิกิริยา nucleophilic trifluoromethylation เกี่ยวเป็น electrophile และ CF3 anion ในขณะที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยา electrophilic trifluoromethylation เป็น nucleophile และ CF3 cation ใน 2010 เราเสนอแนวคิดของ oxidative trifluoromethylation: ปฏิกิริยาของพื้นผิว nucleophilic และ reagents nucleophilic trifluoromethylation ในต่อหน้าของอนุมูลอิสระ ในบัญชีนี้ เราอธิบายเราการศึกษาล่าสุดของปฏิกิริยา oxidative trifluoromethylation ของ nucleophiles กับ CF3SiMe3 ในต่อหน้าของอนุมูลอิสระต่าง ๆ เราได้มุ่งเน้นมากที่สุดของความพยายามของเราในการสร้างคาร์บอน CF3 พันธบัตรผ่าน trifluoromethylation โดยตรงของ C H ต่าง ๆ พันธบัตร เรามีสาธิตทอง mediated หรือ - กระบวน หรือโลหะอิสระ oxidative C-H trifluoromethylation alkynes เทอร์มินัล amines ระดับตติยภูมิ arenes heteroarenes และ alkenes เทอร์มินัล นอกจากพันธบัตร C-H ต่าง ๆ กรด boronic aryl พิสูจน์ให้ คลัป nucleophilic ได้คู่สำหรับปฏิกิริยาข้ามคลัป mediated ทอง หรือ - กระบวนด้วย CF3SiMe3 เพื่อขยายขอบเขตของปฏิกิริยา เรายังกับ H phosphonates ระบบ oxidative trifluoromethylation สร้างพันธบัตร P CF3 ล่าสุด เราพัฒนา hydrotrifluoromethylation ซิลเวอร์กระบวนของโอเลฟินส์กระบวน การศึกษานี้ได้กรด boronic พันธบัตร C-H และการพันธบัตร P-H เป็นนวนิยาย nucleophiles ในช่วงการเปลี่ยนภาพโลหะ-mediated หรือ - กระบวนปฏิกิริยาข้ามคลัปกับ CF3SiMe3 ที่เปิดมุมมองใหม่สำหรับปฏิกิริยา trifluoromethylation ในอนาคต นอกจากนั้น เรายังได้รับปฏิกิริยา oxidative trifluoromethylthiolation aryl กรด boronic และ alkynes เทอร์มินัลการสร้างพันธบัตรคาร์บอน SCF3 โดยใช้ CF3SiMe3 และธาตุกำมะถันเป็นรีเอเจนต์ nucleophilic trifluoromethylthiolating Oxidative trifluoromethylation และ trifluoromethylthiolation ปฏิกิริยาเหล่านี้ทนต่อความหลากหลายของกลุ่ม functional, affording เรย์มีความหลากหลายของสารประกอบที่ประกอบด้วย CF3 และ CF3S มีประสิทธิภาพสูง และให้ทางเลือกในหรูหรา และเสริม trifluoromethylation คลาสสิกและปฏิกิริยา trifluoromethylthiolation เนื่องจากความสำคัญของ moieties CF3 และ SCF3 ในยาสูบ ปฏิกิริยาเหล่านี้จะมีโปรแกรมประยุกต์ที่เป็นไปได้ในฟิลด์วิทยาศาสตร์ Oxidative Trifluoromethylation and Trifluoromethylthiolation Reactions Using (Trifluoromethyl)trimethylsilane as a Nucleophilic CF3 Source - ResearchGate. Available from: http://www.researchgate.net/publication/261953103_Oxidative_Trifluoromethylation_and_Trifluoromethylthiolation_Reactions_Using_%28Trifluoromethyl%29trimethylsilane_as_a_Nucleophilic_CF3_Source [accessed Jul 22, 2015].

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทคัดย่อ Conspectus กลุ่ม trifluoromethyl เป็นอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมีเพราะการรวมตัวกันของผู้สมัครเข้ายาเสพติดสารเคมีที่สามารถเพิ่มประสิทธิภาพการเผาผลาญอาหารและความมั่นคงในการปรับปรุงและ lipophilicity ดูดซึมและเพิ่มความสัมพันธ์ที่ใกล้ชิดผูกโปรตีน ดังนั้นความสนใจกว้างขวางได้รับการอุทิศไปสู่การพัฒนาวิธีการที่มีประสิทธิภาพและหลากหลายสำหรับการแนะนำกลุ่ม CF3 เข้าไปในโมเลกุลของสารอินทรีย์ต่างๆ ปฏิกิริยา trifluoromethylation โดยตรงได้กลายเป็นหนึ่งในวิธีการที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดและมีความสำคัญในการสร้างพันธะคาร์บอน-CF3 ตามเนื้อผ้าปฏิกิริยา trifluoromethylation nucleophilic เกี่ยวข้องกับ electrophile และไอออน CF3 ขณะที่ปฏิกิริยา trifluoromethylation electrophilic เกี่ยวข้องกับ nucleophile และไอออนบวก CF3 ในปี 2010 เราเสนอแนวคิดของการออกซิเดชั่ trifluoromethylation: ปฏิกิริยาของพื้นผิวและสารเคมี nucleophilic trifluoromethylation nucleophilic ในการปรากฏตัวของอนุมูลอิสระ บัญชีนี้เราจะอธิบายการศึกษาล่าสุดของเราในการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชั่ trifluoromethylation ของ nucleophiles ต่างๆที่มี CF3SiMe3 ในการปรากฏตัวของอนุมูลอิสระ เราได้มุ่งเน้นมากที่สุดของความพยายามของเราในการสร้างพันธะคาร์บอน-CF3 ผ่าน trifluoromethylation โดยตรงของพันธบัตร CH ต่างๆ เราได้แสดงให้เห็นทองแดงไกล่เกลี่ยหรือ -catalyzed หรือโลหะฟรีออกซิเดชัน CH trifluoromethylation ของอาคาร alkynes, เอมีนตติย Arenes และ heteroarenes และแอลคีนขั้ว นอกจากพันธบัตร CH ต่างๆกรด boronic aryl พิสูจน์แล้วว่าเป็นคู่ค้าที่มีศักยภาพการมีเพศสัมพันธ์ nucleophilic ทองแดงพึ่งหรือ -catalyzed ปฏิกิริยาข้ามกับการมีเพศสัมพันธ์ CF3SiMe3 เพื่อขยายขอบเขตการเกิดปฏิกิริยาที่เรายังใช้ H-phosphonates กับระบบ trifluoromethylation ออกซิเดชันที่จะสร้างพันธบัตร P-CF3 เมื่อเร็ว ๆ นี้เราพัฒนา hydrotrifluoromethylation เงินเร่งกระตุ้นของโอเลฟิน การศึกษาเหล่านี้สำรวจกรด boronic พันธบัตร CH, และพันธบัตร PH nucleophiles เป็นนวนิยายในการเปลี่ยนแปลงโลหะไกล่เกลี่ยหรือ -catalyzed ปฏิกิริยาข้ามกับการมีเพศสัมพันธ์ CF3SiMe3 เปิดมุมมองใหม่สำหรับปฏิกิริยา trifluoromethylation อนาคต นอกจากนี้เรายังประสบความสำเร็จในการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชั่ trifluoromethylthiolation ของกรด boronic aryl และ alkynes ขั้วที่จะสร้างพันธะคาร์บอน-SCF3 โดยใช้ CF3SiMe3 และกำมะถันธาตุเป็นสาร trifluoromethylthiolating nucleophilic เหล่านี้ trifluoromethylation และปฏิกิริยาออกซิเดชั่ trifluoromethylthiolation ทนต่อความหลากหลายของกลุ่มทำงานเจตนารมณ์หลากหลายของ CF3- และ CF3S ที่มีสารประกอบที่มีประสิทธิภาพสูงและให้ทางเลือกที่หรูหราและประกอบกับ trifluoromethylation คลาสสิกและปฏิกิริยา trifluoromethylthiolation เพราะความสำคัญของ CF3 และ moieties SCF3 ในยาและสารเคมีปฏิกิริยาเหล่านี้จะมีการใช้งานที่มีศักยภาพในด้านวิทยาศาสตร์เพื่อชีวิต. Oxidative Trifluoromethylation และปฏิกิริยา Trifluoromethylthiolation ใช้ (trifluoromethyl) trimethylsilane เป็น Nucleophilic CF3 ที่มา - ResearchGate ได้จาก: [เข้าถึง 22 กรกฎาคม 2015]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

กลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้นกลุ่มแสงบทคัดย่อการสำรวจอย่างกว้างขวางแพร่หลายในยาจำนวนมากและสารเคมี เพราะมันเข้าไปในผู้สมัครยาเสพติดสามารถเพิ่มประสิทธิภาพและปรับปรุงเสถียรภาพทางเคมีและการเผาผลาญ lipophilicity การดูดซึมและเพิ่มโปรตีนจับจำเพาะ . จากนั้น