and dehydro[12]annulenes are known, for example, 5-bromo-1,9-didehydro[12]annu- lene (126),316 cycl[3.3.3]azine (127),317 s-indacene (128),318 and 1,7-methano[12]annu- lene (129).319 s-Indacene is a planar, conjugated system perturbed by two cross-links, and studies showed that the low-energy structure has localized double bonds. In these compounds, both hydrogen interference and conformational mobility are prevented. In 127–129, the bridge prevents conformational changes, while in 126 the bromine atom is too large to be found inside the ring. The NMR spectra show that all four compounds are paratropic, the inner proton of 126 being found at 16.4 d. The dication of 112320 and the dianion of 103321 are also 12-electron paratropic species. An inter- esting 12-electron [13]-annulenone has recently been reported. 5,10-Dimethyl[13]an- nulenone (130) is thefirst monocyclic annulene larger than tropane,322 and a linearly fused benzodehydro[12]annulene system has been reported.323 The results for [16]annulene are similar. The compound was synthesized in two different ways,324 both of which gave 131, which in solution is in equili- brium with 132. Above 50C there is conformational mobility, resulting in the magnetic equivalence of all protons, but at 130C the compound is clearly paratropic: there are 4 protons at 10.56 d and 12 at 5.35d. In the solid state, where the compound exists entirely as 131, X-ray crystallography325 shows that the molecules are nonplanar with almost complete bond alternation: the single bonds are 1.44–1.47 A ˚ and the double bonds 1.31–1.35 A ˚ . A number of dehydro and bridged [16]annulenes are also paratropic,326 as are [20]annulene327 and
และ dehydro annulenes [12] เป็นที่รู้จัก ตัวอย่าง 5-โบรโม-1,9-didehydro [12] annu-lene (126), 316 cycl [3.3.3] azine (127), 317 s-indacene (128), 318 และ 1,7-methano [12] annu-lene (129) .319 s-Indacene เป็นระนาบ กลวงระบบ perturbed โดย cross-links สอง และศึกษาพบว่า โครงสร้างพลังงานต่ำมีภาษาท้องถิ่นสองพันธบัตร ในสารประกอบเหล่านี้ รบกวนไฮโดรเจนและ conformational เคลื่อนไม่ ใน 127 – 129 สะพานไม่ให้เปลี่ยนแปลง conformational ในขณะที่ใน 126 โบรมีนอะตอมมีขนาดใหญ่เกินไปจะพบภายในแหวน แรมสเป็คตรา NMR แสดงสารทั้งหมดสี่ paratropic โปรตอนภายในของ 126 ถูกพบที่ 16.4 d Dication ของ 112320 และ dianion ของ 103321 ได้ยัง paratropic 12 อิเล็กตรอนชนิด การอินเตอร์ esting 12-อิเล็กตรอน [13] -รายงาน annulenone เพิ่ง 5,10-dimethyl [13] ที่ nulenone (130) เป็น thefirst monocyclic annulene มากกว่า tropane, 322 และระบบเชิงเส้นหลอม benzodehydro [12] annulene ได้รับ reported.323 [16] annulene ผลลัพธ์จะเหมือนกัน สารประกอบถูกสังเคราะห์ในสองวิธี 324 ทั้งสองแห่งให้ 131 ซึ่งในการแก้ปัญหาเป็นใน equili brium กับ 132 เหนือ 50C มีเคลื่อน conformational ผลเทียบเท่าแม่เหล็กของโปรตอนทั้งหมด แต่ที่ 130C บริเวณอย่างชัดเจน paratropic: โปรตอน 4 ที่ 10.56 d และ 12 ที่ 5.35 d ในสถานะของแข็ง ที่สารประกอบที่มีอยู่ทั้งหมดเป็น 131, crystallography325 เอกซเรย์แสดงว่า โมเลกุลมี nonplanar กับ alternation พันธบัตรเกือบเสร็จสมบูรณ์แล้ว: พันธบัตรเดียวเป็น 1.44-1.47 A ˚ และ 1.31 – 1.35 A ˚ขายหุ้นกู้คู่กัน จำนวน dehydro และ annulenes ระหว่างกาล [16] มี paratropic, 326 เป็น annulene327 [20] และ
การแปล กรุณารอสักครู่..
และแห้งการ [12] annulenes เป็นที่รู้จักกันเช่น 5-Bromo-1,9-didehydro [12] annu- Lene (126) 316 Cycl [3.3.3] Azine (127) 317 s-indacene (128) , 318 และ 1,7-methano [12] annu- Lene (129) 0.319 s-Indacene เป็นระนาบระบบผันตกอกตกใจสองข้ามการเชื่อมโยงและการศึกษาแสดงให้เห็นว่าโครงสร้างพลังงานต่ำที่มีการแปลพันธะคู่ ในสารเหล่านี้ทั้งการรบกวนไฮโดรเจนและการเคลื่อนไหวโครงสร้างจะมีการป้องกัน ใน 127-129 สะพานป้องกันการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างในขณะที่ 126 โบรมีนอะตอมที่มีขนาดใหญ่เกินไปที่จะพบได้ในแหวน แสดงสเปกตรัม NMR ว่าทั้งสี่มีสารประกอบ paratropic, โปรตอนภายในของ 126 ถูกพบที่ 16.4 ง dication ของ 112320 และ 103321 dianion ของนอกจากนี้ยังมี 12 สายพันธุ์อิเล็กตรอน paratropic ระหว่าง esting 12 อิเล็กตรอน [13] -annulenone ได้รับการรายงานเมื่อเร็ว ๆ นี้ 5,10-Dimethyl [13] An- nulenone (130) เป็นสายแรก monocyclic annulene ขนาดใหญ่กว่า tropane, 322 และหลอมรวมเป็นเส้นตรง benzodehydro [12] ระบบ annulene ได้รับ reported.323 ผลสำหรับ [16] annulene มีความคล้ายคลึงกัน สารสังเคราะห์ในสองวิธีที่แตกต่างกัน, 324 ซึ่งทั้งสองให้ 131 ซึ่งในการแก้ปัญหาอยู่ใน brium equili- กับ 132 เหนือ 50C มีการเคลื่อนไหวของโครงสร้างที่มีผลในความเท่าเทียมแม่เหล็กของโปรตอนทั้งหมด แต่ที่ 130C สารประกอบอย่างชัดเจน paratropic: มี 4 โปรตอนที่ 10.56 งและ 12 ที่ 5.35d ในสถานะของแข็งที่สารประกอบที่มีอยู่ทั้งหมดเป็น 131, crystallography325 เอ็กซ์เรย์แสดงให้เห็นว่ามีโมเลกุล nonplanar สลับกับพันธบัตรเกือบเสร็จสมบูรณ์: พันธะเดี่ยวเป็น 1.44-1.47 ˚และพันธะคู่ 1.31-1.35 ˚ จำนวนของแห้งการและสะพาน [16] นอกจากนี้ยังมี annulenes paratropic, 326 เช่นเดียวกับ [20] annulene327 และ
การแปล กรุณารอสักครู่..
และ dehydro [ 12 ] แอนนูลีนเป็นที่รู้จัก เช่น 5-bromo-1,9-didehydro [ 12 ] annu - lene ( 126 ) , 316 จักรยาน [ 3.3.3 ] นิตยสาร ( 127 ) , 317 s-indacene ( 128 ) , และ 1,7-methano [ 12 ] annu - lene ( 129 ) 319 s-indacene เป็นระนาบ conjugated ระบบวุ่นวายกับสองข้าม การเชื่อมโยงและการศึกษาพบว่า โครงสร้างที่ใช้พลังงานต่ำมีถิ่นพันธะคู่ ในสารประกอบเหล่านี้รบกวนทั้งไฮโดรเจนและในการเคลื่อนไหวจะป้องกันได้ ใน 127 - 129 , สะพานป้องกันการเปลี่ยนแปลงโครงสร้าง ในขณะที่ใน 126 และโบรมีนอะตอมมีขนาดใหญ่เกินไปที่จะถูกพบในแหวน และ NMR สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าทั้งสี่ชนิดมี paratropic , โปรตอนภายในก็ถูกพบที่ 16.4 D dication ของ 112320 และ dianion ของ 103321 ยังมี 12 paratropic อิเล็กตรอนชนิดเป็นอินเตอร์ - esting 12 อิเล็กตรอน [ 13 ] - annulenone เพิ่งได้รับรายงาน 5,10-dimethyl [ 13 ] - nulenone ( 130 ) คือ จึงตัดสินใจเดินทาง monocyclic annulene ขนาดใหญ่กว่าปริมาณและน้ำหนักรวม 322 , benzodehydro [ 12 ] annulene ระบบได้รับ reported.323 ผล [ 16 ] annulene จะคล้ายกัน สารประกอบสังเคราะห์ในสองวิธีที่แตกต่างกัน เราทั้งสองซึ่งให้ 131 ,ซึ่งในการแก้ปัญหาใน equili - brium กับ 132 . มีความคล่องตัวใน 50c ข้างต้น ส่งผลให้เทียบเท่าแม่เหล็กของโปรตอน แต่ที่ 130C สารประกอบอย่างชัดเจน paratropic : มี 4 โปรตอน 10.56 D และ 12 ใน 5.35d ในสถานะของแข็งที่บริเวณมีอยู่ทั้งหมดเป็น 131 ,crystallography325 เอ็กซ์เรย์พบว่าโมเลกุล nonplanar กับการสลับพันธบัตรเกือบสมบูรณ์ : พันธะเดี่ยวเป็น 1.44 ( 1.47 เป็น˚และพันธบัตรเดิม 1.35 1.31 ) เป็น˚ . จำนวน dehydro และสะพานที่ทอด [ 16 ] แอนนูลีนยัง paratropic 326 เป็น [ 20 ] annulene327 และ
การแปล กรุณารอสักครู่..