4.9. (8E,10E)-12-(Methoxymethyl)oxy

4.9. (8E,10E)-12-(Methoxymethyl)oxy)pentadeca-8,10-dien-5-
ol (19)
1.To a stirred solution of crude MOM ether 1800 in THF (2 mL)
was added tetrabutylammonium fluoride (1.0 M in THF, 340 mL,
0.340 mmol) at room temperature and the mixture was heated to
70 C.

2.After 6 h, the mixture was diluted with ethyl acetate, and was
washed with saturated ammonium chloride aqueous solution
and brine.

3. Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by concentration in vacuo and silica gel
column chromatography (ethyl acetate/hexane¼1/10 to 1/8) to afford
alcohol 19 (43.6 mg, 79% for 3 steps from 68.4 mg of ketone 18)
as a colorless oil.: Rf value 0.26 (ethyl acetate/hexane¼1/4);
IR (NaCl, neat) nmax 3413, 2956, 2930, 2872, 1466, 1154, 1095,

4.10. (5E,7E)-11-Azido-4-(methoxymethyloxy)pentadeca-5,7-
diene (20)
1.To a stirred solution of alcohol 19 (51.4 mg, 0.181 mmol) and
triphenylphosphine (142.2 mg, 0.542 mmol) in benzene (2 mL)
under nitrogen atmosphere was added diisopropyl azodicarboxylate
(106.4 mL, 0.542 mmol) dropwise at room temperature followed
by dropwise addition of diphenylphosphorylazide (103.0 mL,
0.542 mmol).

2.After 1 h, the mixture was diluted with ethyl acetate,
and washed with water and brine.

3.Then the collected organic layer
was dried over magnesium sulfate followed by silica gel column
chromatography twice (ethyl acetate/hexane¼1/50) to give azide
20 (35.4 mg, 63%) as a colorless oil.: Rf value 0.68 (ethyl acetate/
hexane¼1/4); IR (NaCl, neat) nmax 2957, 2932, 2873, 2097, 1466,
1037 cm-1; 1
H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.14 (dd, 1H, J¼15.0,

4.11. Costa Rican ant venom alkaloid of a,b,g,d-unsaturated
imine (2)
1.To a stirred solution of azide 20 (35.4 mg, 0.114 mmol) in
dichloromethane (1.5 mL) under nitrogen atmosphere was added
trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (21.7 mL, 0.120 mmol)
dropwise at 0 C and stirred for 10 min. T

2.The reaction was quenched
with saturated sodium bicarbonate aqueous solution.

3.The reaction
mixture was extracted with diethyl ether, and the organic layer was
washed with saturated sodium bicarbonate aqueous solution and
brine. Then the collected organic layer was dried over magnesium
sulfate followed by silica gel column chromatography (chloroform/
ether¼50:1) to give Costa Rican Ant Venom Alkaloid 2 (12.9 mg,
51%) as a colorless oil.: Rf value 0.13 (ethyl acetate/hexane¼10/1); IR
(NaCl, neat) nmax 2957, 2928, 2870, 1620, 1579, 1456, 1336, 989 cm-1;

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

4.9. (8E,10E)-12-(Methoxymethyl)oxy)pentadeca-8,10-dien-5-ol (19)1.เพื่อแก้ไขปัญหาคนของดิบแม่อีเทอร์ 1800 ใน THF (2 mL)เพิ่มฟลูออไรด์ tetrabutylammonium (1.0 M THF, 340 mL0.340 mmol) ที่อุณหภูมิห้องและส่วนผสมถูกความร้อนค. 702.หลังจาก 6 h ส่วนผสมที่ผสมกับเอทิล acetate และถูกล้าง ด้วยละลายอิ่มตัวของแอมโมเนียมคลอไรด์และบรรจุกระป๋อง3. ชั้นอินทรีย์รวบรวมถูกอบแห้งมากกว่าแมกนีเซียมตาม ด้วยความเข้มข้นใน vacuo ซัลเฟตและซิลิก้าเจลคอลัมน์ chromatography (เอทิล acetate/hexane¼1/10 ถึง 1/8) ซื้อได้แอลกอฮอล์ (43.6 มิลลิกรัม 79% สำหรับขั้นตอนที่ 3 จากจุด 18 มก. 68.4) 19เป็นแบบไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.26 (เอทิล acetate/hexane¼1/4);IR (NaCl นีท) nmax 3413, 2956, 2930, 2872, 1466, 1154, 10954.10. (5E,7E)-11-Azido-4-(methoxymethyloxy)pentadeca-5,7-diene (20)1.ให้คนแก้ไขปัญหาแอลกอฮอล์ 19 (51.4 มิลลิกรัม 0.181 mmol) และtriphenylphosphine (142.2 มิลลิกรัม 0.542 mmol) ในเบนซีน (2 mL)ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนเพิ่ม diisopropyl azodicarboxylate(106.4 mL, 0.542 mmol) dropwise ที่อุณหภูมิห้องด้วยโดย dropwise แห่ง diphenylphosphorylazide (103.0 mL0.542 mmol)2.หลังจาก 1 h ส่วนผสมที่ผสมกับเอทิล acetateและหินกับน้ำและน้ำเกลือ3.แล้วที่รวบรวมอินทรีย์ชั้นไม่แห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามคอลัมน์ซิลิก้าเจลchromatography สอง (เอทิล acetate/hexane¼1/50) ให้ azide20 (35.4 mg, 63%) เป็นแบบไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.68 (เอทิล acetate /hexane¼1/4); IR (NaCl นีท) nmax 2957, 2932, 2873, 2097, 14661037 cm-1 1H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.14 (dd, H 1, J¼15.04.11 การ Costa Rican มดพิษอัลคาลอยด์ของ a, b, g, d-ในระดับที่สมimine (2)1.ต้องเป็นคนแก้ปัญหาของ azide 20 (35.4 mg, 0.114 mmol) ในเพิ่ม dichloromethane (1.5 mL) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนtrifluoromethanesulfonate trimethylsilyl (21.7 mL, 0.120 mmol)คนใน 10 นาที T และ dropwise ที่ 0 C2.ปฏิกิริยาถูก quenchedมีละลายอิ่มตัวโซเดียมไบคาร์บอเนต3.ปฏิกิริยาส่วนผสมที่สกัด ด้วยอีเทอร์ diethyl และชั้นอินทรีย์ได้ล้าง ด้วยละลายอิ่มตัวโซเดียมไบคาร์บอเนต และน้ำเกลือ อบแห้งชั้นอินทรีย์รวบรวมมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตาม ด้วยเจลคอลัมน์ chromatography (คลอโรฟอร์ม /ether¼50:1) ให้คอสตาริกามดพิษอัลคาลอยด์ 2 (12.9 มิลลิกรัม51%) เป็นแบบไม่มีสีน้ำมัน: ค่า Rf 0.13 (เอทิล acetate/hexane¼10/1); IR(NaCl เรียบร้อย) nmax 2957, 2928, 2870, 1620, 1579, 1456, 1336 ซม.เทาเวอร์ 989 ถนน-1

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

4.9 (8E, 10E) -12- (Methoxymethyl) ออกซิเจน) pentadeca-8,10-dien-5
เฒ่า (19)
1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากน้ำมันดิบอีเทอร์ MOM 1800 ในบ่ายคล้อย (2 มิลลิลิตร)
ถูกบันทึกฟลูออไร tetrabutylammonium (1.0 M ใน THF 340 มิลลิลิตร
0.340 มิลลิโมล) ที่อุณหภูมิห้องและส่วนผสมที่ถูกความร้อนไป
70 ซี2.After 6 ชั่วโมงส่วนผสมที่ถูกเจือจางด้วยเอทิลอะซิเตทและได้รับการล้างด้วยคลอไรด์อิ่มตัวสารละลายแอมโมเนียมและน้ำเกลือ. 3 แล้วชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยความเข้มข้นในสุญญากาศและซิลิกาเจลคอลัมน์(เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 10 ถึง 1/8) ซื้อเครื่องดื่มแอลกอฮอล์19 (43.6 มก. 79% นาน 3 ขั้นตอนจาก 68.4 มิลลิกรัมของคีโตน 18) เป็นน้ำมันไม่มีสี .: ค่า Rf 0.26 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 4); IR (โซเดียมคลอไรด์เรียบร้อย) nMax 3413, 2956, 2930, 2872, 1466, 1154, 1095, 4.10 (5E, 7E) -11-Azido-4 (methoxymethyloxy) pentadeca-5,7- diene (20) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจากเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ 19 (51.4 มิลลิกรัม 0.181 มิลลิโมล) และtriphenylphosphine (142.2 มิลลิกรัม 0.542 มิลลิโมล) ในน้ำมันเบนซิน (2 มิลลิลิตร) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนถูกบันทึก Diisopropyl azodicarboxylate (106.4 มิลลิลิตร 0.542 มิลลิโมล) dropwise ที่อุณหภูมิห้องตามโดยการเติมdropwise ของ diphenylphosphorylazide (103.0 มิลลิลิตร0.542 มิลลิโมล). 2.After 1 ชั่วโมงส่วนผสมที่ถูกเจือจางด้วยเอทิล อะซิเตท, และล้างด้วยน้ำและน้ำเกลือ. 3.Then ชั้นอินทรีย์เก็บแห้งมากกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยซิลิก้าเจลคอลัมน์โครมาสองครั้ง(เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 50) เพื่อให้ azide 20 (35.4 มก. 63%) ในขณะที่ไม่มีสี น้ำมัน .: ค่า Rf 0.68 (เอทิลอะซิเต / hexane¼1 / 4); IR (โซเดียมคลอไรด์เรียบร้อย) nMax 2957, 2932, 2873, 2097, 1466, 1037 ซม 1; 1 H NMR (500 MHz, CDCl3) d 6.14 (วว, 1H, J¼15.0, 4.11. พิษมดคอสตาริกาด่างของ A, B, G, D-ไม่อิ่มตัวimine (2) 1.To วิธีการแก้ปัญหากวนจาก azide 20 (35.4 มิลลิกรัม 0.114 มิลลิโมล) ในไดคลอโรมีเทน(1.5 มิลลิลิตร) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนถูกบันทึกtrimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (21.7 มิลลิลิตร 0.120 มิลลิโมล) dropwise ที่ 0 C และขยับเป็นเวลา 10 นาที. T 2. ปฏิกิริยาถูกดับด้วยโซเดียมไบคาร์บอเนตอิ่มตัวสารละลาย. ปฏิกิริยา 3. ส่วนผสมถูกสกัดด้วยอีเทอร์และชั้นอินทรีย์ถูกล้างด้วยโซเดียมไบคาร์บอเนตอิ่มตัวและสารละลายน้ำเกลือแล้วชั้นอินทรีย์ที่เก็บรวบรวมแห้งมากกว่าแมกนีเซียม. ซัลเฟตตามด้วยคอลัมน์ซิลิกาเจล (คลอโรฟอร์ม / ether¼50 1) ที่จะให้มดคอสตาริกาพิษอัลคาลอย 2 (12.9 มก., 51%) ในขณะที่น้ำมันไม่มีสี .: ค่า Rf 0.13 (เอทิลอะซิเต / hexane¼10 / 1); IR (โซเดียมคลอไรด์เรียบร้อย) nMax 2957, 2928, 2870, 1620, 1579, 1456, 1336, 989 ซม 1;

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

4.9 . ( 8 10e , ) - 12 - ( methoxymethyl ) ออกซี ) pentadeca-8,10-dien-5 -
OL ( 19 )
1.to กวนสารละลายดิบแม่อีเธอร์ 1800 ในเตตระไฮโดรฟูแรน ( 2 มล. )
เพิ่มฟลูออไรด์ ( 1.0 โมลาร์ในเตตระไฮโดรฟูแรน
0.340 มิลลิโมล , 340 มล. ) ที่อุณหภูมิห้อง และส่วนผสมก็ร้อน

70 C .

2 . หลังจาก 6 ชั่วโมง ผสมเจือจางด้วย ethyl acetate และ
ล้างด้วยสารละลายอิ่มตัว แอมโมเนียมคลอไรด์ และน้ำเกลือ


3การสัมภาษณ์เชิงอินทรีย์ชั้นแห้งแมกนีเซียมซัลเฟตความเข้มข้นในตามด้วย

vacuo ซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโทกราฟี ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 1 / 10 1 / 8 ) เท่าใด
เหล้า 19 ( 43.6 มิลลิกรัม , 79% สำหรับขั้นตอนที่ 3 จาก 68.4 มิลลิกรัมคีโตน 18 )
เป็นน้ำมันไม่มีสี : . ค่า Rf 0.28 ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 1 / 4 ) ;
IR ( NaCl เรียบร้อย ) nmax เอเซีย 2956 2930 เอเซีย , , , ตัว , 095 , 154 , ,

4.10 . ( 5th ,7 ) - 11-azido-4 - ( methoxymethyloxy ) pentadeca-5,7 ได ( 20 )
-
1.to กวนสารละลายแอลกอฮอล์ ( พบ 19 มิลลิกรัม 0.181 มิลลิโมล ) และไตรฟีนิลฟอสฟีน (
142.2 มิลลิกรัม 0.542 มิลลิโมล ) เบนซิน ( 2 มล. )
ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนเพิ่ม diisopropyl azodicarboxylate
( 0.542 mmol 106.4 ml ) dropwise ที่ อุณหภูมิห้องตาม
ส่วน dropwise ของ diphenylphosphorylazide (
0.542 mmol 103.0 ml ) .

2 . หลังจาก 1 ชั่วโมงผสมเจือจางด้วยเอทิลอะซิเตท และล้างด้วยน้ำ , เกลือ


3.then รวบรวมอินทรีย์ชั้น
ก็แห้งกว่าแมกนีเซียมซัลเฟตตามด้วยซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโตกราฟี 2
( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 1 / 50 ) เพื่อให้ไซด์
20 ( 35.4 mg , 63% ) เป็น น้ำมันที่ไม่มีสี : ค่า Rf 0.68 ( ethyl acetate /
เฮกเซน¼ 1 / 4 ) ; และ ( NaCl เรียบร้อย ) nmax ฟรี 2932 , ให้ 1 ตัว , , , ,

ตอนนี้ cm-1 ; 1H NMR 500 MHz cdcl3 ) D 6.14 ( DD , 1 h , J ¼ 15.0

, 4.11 . คอสตาริกามดพิษแอลคาลอยด์ของ A , B , G , d-unsaturated
อิมีน ( 2 )
1.to กวนสารละลายไซด์ 20 ( 35.4 mg , 0.114 มิลลิโมล )
ไดคลอโรมีเทน ( 1.5 ml ) ภายใต้บรรยากาศไนโตรเจนเพิ่ม
trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate ( 0.120 mmol 21.7 ml )
dropwise ที่ 0 C และคน 10 มิน T


ก็ดับ 2 ปฏิกิริยากับไขมันอิ่มตัว โซเดียมไบคาร์บอเนต สารละลาย


3.the ปฏิกิริยาผสมส่วนผสมที่สกัดด้วยอีเทอร์ และชั้นของสารอินทรีย์
ล้างด้วยสารละลายอิ่มตัวสารละลายโซเดียมไบคาร์บอเนตและ
น้ำเค็ม การสัมภาษณ์เชิงอินทรีย์ชั้นแห้งแมกนีเซียมซัลเฟต
ตามด้วยซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโตกราฟฟี ( คลอโรฟอร์มอีเทอร์ /
¼ 50 : 1 ) ให้คอสตาริกามดพิษอัลคาลอยด์ ( 12.9 มิลลิกรัม ,
251 เปอร์เซ็นต์ ) เป็น น้ำมันไม่มีสี : ค่า RF 0.13 ( ethyl acetate / เฮกเซน¼ 10 / 1 ) ; และ
( NaCl เรียบร้อย ) nmax ฟรีของ 0 , , , ก็เลย 1620 , 1336 , 1318 , , 989 cm-1 ;