Interestingly, reacting the phosphi

Interestingly, reacting the phosphite which exhibits the smallest Tolman cone
angle, P(OMe)3, with K+[HFe(CO)4]− in refluxing THF provided the first example
338 J.-J. Brunet et al. / Coordination Chemistry Reviews 178–180 (1998) 331–351
of a double carbonyl ligand substitution on a carbonylmetallate (Eq. (13)) [31].
K+[HFe(CO)4]−+2P(OMe)3
(3 equiv.)
CCA THF, reflux
−2CO
K+[HFe(CO)2{P(OMe)3}2]−
95%
(13)
This complex can also be obtained by deprotonation of the dihydride
H2Fe(CO)2[P(OMe)3]2 with KH [31]. NMR data are in agreement with a TBP or
a distorted square planar geometry in solution. The JP–H coupling constant of the
hydride resonance (triplet) is invariant with temperature (253–307 K), in contrast
to what has been observed for the monosubstituted derivatives trans
M+[HFe(CO)3{P(OMe)3}]− (M+=Na+, (n-Bu)4N+, PPN+) [40].
The now easily accessible K+[HFe(CO)3{P(OR)3}]− derivatives have been used
for the preparation of the corresponding neutral dihydrides by protonation with
trifluoroacetic acid (Eq. (14)) [31]. These monosubstituted dihydrides could not be
obtained directly from K+[HFe(CO)4]− and P(OR)3 in protic solvents.
K+[HFe(CO)3{P(OR)3}]− CCA CF3CO2H
THF, −10 °C
H2Fe(CO)3[P(OR)3]
R=Me, Et, Ph >95%
(14)
This two-step synthesis from K+[HFe(CO)4]− is the most efficient method for
the preparation of these complexes which are stable monosubstituted derivatives of
the unstable H2Fe(CO)4 [42]. The spectroscopic data of H2Fe(CO)3[P(OPh)3] have
been previously interpreted as a ‘‘Fe(CO)3[P(OPh)3]’’ tetrahedron capped with the
two hydride ligands [34].
The monosubstituted dihydrides H2Fe(CO)3[P(OR)3] readily react with the corresponding
phosphite to give the disubstituted dihydrides H2Fe(CO)2[P(OR)3]2 with
CO evolution. No hydrogen evolution is detected, confirming a dihydride character
of the complex (vs a dihydrogen character). Adding a different phosphite generally
leads to a mixture of three complexes resulting from phosphite ligands redistribution
[31]. Adding a phosphine results in a slow reaction affording the mixed complex as
the major product, isolated in the case of triphenylphosphine (Eq. (15)).
K+[HFe(CO)3{P(OMe)3}]− CCA (1) CF3CO2H, THF, 0 °C
(2) PPh3, −CO
H2Fe(CO)2[P(OMe)3](PPh3)
73% (15)

0/5000

จาก: -

เป็น: -

ผลลัพธ์ (ไทย) 1: [สำเนา]

คัดลอก!

ที่น่าสนใจปฏิกิริยา phosphite ซึ่งการจัดแสดงนิทรรศการที่เล็กที่สุด Tolman กรวย
มุม, p (โอม) ที่ 3 ด้วย K [HFE (CO) 4] - กรดในบ่ายคล้อยให้ตัวอย่างแรก
338 j.-j. อัล et ผมสีน้ำตาลเข้ม / คิดเห็นเคมีประสานงาน 178-180 (1998) 331-351
จากทดแทนแกนด์คาร์บอนิลสองครั้งที่ carbonylmetallate (สมการ (13)) [31]
K [HFE (CO) 4] -. 2p (โอม) 3
(3 equiv.)
CCA บ่ายคล้อยกรดไหลย้อน

2COK [HFE (ร่วม) 2 {p (โอม) 3} 2] -
95%
(13)
ที่ซับซ้อนนี้ยังสามารถได้รับโดย deprotonation ของ dihydride
h2fe (ร่วม) 2 [p (โอม) 3] 2 กับ KH [31] ข้อมูล NMR อยู่ในข้อตกลงกับ TBP หรือ
บิดเบี้ยวเรขาคณิตระนาบตารางในการแก้ปัญหา การมีเพศสัมพันธ์ jp-H คงที่ของเรโซแนนไฮไดรด์
(แฝด) ค่าคงที่ที่มีอุณหภูมิ (253-307 k) ในทางตรงกันข้าม
กับสิ่งที่ได้รับการตั้งข้อสังเกตสำหรับอนุพันธ์ monosubstituted ทรานส์
m [HFE (CO) 3 {p (โอม) 3}] -. (m = na, (n-Bu) 4n, PPN) [40]
ขณะนี้สามารถเข้าถึงได้อย่างง่ายดาย K [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] - อนุพันธ์ได้ถูกนำมาใช้
สำหรับการเตรียมการของ dihydrides กลางที่สอดคล้องกันโดยโปรตอนกับกรด trifluoroacetic
(สมการ (14)) [31] เหล่านี้ dihydrides monosubstituted ไม่สามารถ
ที่ได้รับโดยตรงจาก K [HFE (CO) 4] -. และ P (หรือ) ที่ 3 ในตัวทำละลาย protic
K [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] - CCA cf3co2h
บ่ายคล้อย -10 ° C
h2fe (CO) 3 [p (หรือ) 3]
r = ฉัน, et, ph> 95%
(14)
นี้สังเคราะห์สองขั้นตอนจาก K [HFE (CO) 4] - เป็นวิธีที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดสำหรับ
การเตรียมการที่สลับซับซ้อนเหล่านี้ซึ่งเป็นอนุพันธ์ monosubstituted มั่นคงของ
แน่นอน h2fe (CO) 4 [42] ข้อมูลจากสเปกโทรสโก h2fe (CO) 3 [p (OPH) 3] มี
ถูกตีความก่อนหน้านี้เป็น'' fe (CO) 3 [p (OPH) 3]'' จัตุรมุขปกคลุมด้วย
สองแกนด์ไฮไดรด์ [34].
dihydrides monosubstituted h2fe (CO) 3 [p (หรือ) 3] อย่างง่ายดาย ทำปฏิกิริยากับที่สอดคล้องกัน
phosphite ให้ disubstituted dihydrides h2fe (ร่วม) 2 [p (หรือ) 3] 2 กับวิวัฒนาการร่วม
วิวัฒนาการไฮโดรเจนตรวจไม่พบยืนยัน
dihydride ตัวละครที่ซับซ้อน (VS ตัวอักษรไดไฮโดรเจน)เพิ่ม phosphite ที่แตกต่างกันโดยทั่วไป
นำไปสู่การเป็นส่วนผสมของสามสลับซับซ้อนที่เกิดจากการแบ่งแกนด์ phosphite
[31] การเพิ่มผลฟอสฟีนในการตอบสนองช้าเจตนารมณ์ที่ซับซ้อนผสมเป็น
ผลิตภัณฑ์หลักแยกในกรณีของ triphenylphosphine (สมการ (15))
K [HFE (CO) 3 {p (โอม) 3}] -. CCA (1) cf3co2h บ่ายคล้อย, 0 ° C
(2) PPh3, co-
h2fe (ร่วม) 2 [p (โอม) 3] (PPh3)
73% (15)

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:[สำเนา]

คัดลอก!

เป็นเรื่องน่าสนใจ ปฏิกิริยา phosphite ซึ่งจัดแสดงกรวยโทลแมนน้อย
มุม P (OMe) 3 กับ− K [HFe (CO) 4] ใน refluxing ตัวอย่างแรกให้ THF
338 เจเจ Brunet et al. / 331–351 178–180 (1998) ประสานงานเคมีรีวิว
ของทดแทนลิแกนด์ carbonyl คู่บน carbonylmetallate (Eq. (13)) [31]
− K [HFe (CO) 4] 2P (OMe) 3
(3 equiv.)
CCA THF, reflux
−2CO
K [HFe (CO) 2 {P (OMe) 3 } 2] −
95%
(13)
ที่ซับซ้อนได้ โดย deprotonation ของ dihydride
H2Fe (CO) 2 [P (OMe) 3] KH [31] 2 NMR ข้อมูลจะยังคงเป็น TBP หรือ
เรขาคณิตระนาบสี่เหลี่ยมความเพี้ยนในโซลูชัน ค่าคงคลัป JP–H ของ
การสั่นพ้องไฮไดรด์ (triplet) จะไม่เปลี่ยนแปลงกับอุณหภูมิ (253–307 K), ใน
การที่ได้สังเกตในธุรกรรมอนุพันธ์ monosubstituted
− M [HFe (CO) 3 {P (OMe) 3 }] (M =นา, (n-Bu) 4N, PPN) [40] .
ได้ใช้ตราสารอนุพันธ์− K [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] ตอนนี้เดิน
สำหรับการเตรียมของ dihydrides เป็นกลางสอดคล้องโดย protonation กับ
trifluoroacetic กรด (Eq. (14)) [31] ไม่สามารถ dihydrides monosubstituted เหล่านี้
ได้รับโดยตรงจาก− K [HFe (CO) 4] และ P (หรือ) 3 ใน protic หรือสารทำละลาย
− K [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] CCA CF3CO2H
THF, −10 ° C
H2Fe (CO) 3 [P (หรือ) 3]
R =ฉัน Et, Ph > 95%
(14)
สังเคราะห์สองขั้นตอนนี้จาก− K [HFe (CO) 4] เป็นวิธีมีประสิทธิภาพสูงสุดสำหรับ
การจัดเตรียมสิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้ซึ่งเป็นอนุพันธ์ของ monosubstituted มีความมั่นคงของ
เสถียร H2Fe (CO) 4 [42] มีข้อมูลด้านของ H2Fe (CO) 3 [P (OPh) 3]
การแปลก่อนหน้านี้ เป็นทรงสี่หน้าปลายนิ้ว Fe (CO) 3 [P (OPh) 3]'' ปรบมือด้วย
สองไฮไดรด์ ligands [34] .
dihydrides monosubstituted H2Fe (CO) 3 [P (หรือ) 3] ทำปฏิกิริยาพร้อมกับให้สอดคล้องกับ
phosphite dihydrides disubstituted H2Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] ให้ 2
วิวัฒนาการ CO วิวัฒนาการไฮโดรเจนไม่พบ ยืนยันอักขระ dihydride
ของอาคาร (เทียบกับอักขระไฮโดรเจน) เพิ่ม phosphite ที่แตกต่างกันโดยทั่วไป
ให้ส่วนผสมของคอมเพล็กซ์สามเกิดจากซอร์ส ligands phosphite
[31] เพิ่ม phosphine เกิดปฏิกิริยาช้าที่ affording เชิงผสมเป็น
ผลิตภัณฑ์หลัก แยกต่างหากในกรณีของ triphenylphosphine (Eq. (15)) .
K [HFe (CO) 3 {P (OMe) 3 }] − CCA (1) CF3CO2H, THF, 0 °C
(2) PPh3, −CO
H2Fe (CO) 2 [P (OMe) 3] (PPh3)
73% (15)

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:[สำเนา]

คัดลอก!

ที่น่าสนใจก็คือปฏิกิริยา phosphite ซึ่งจัดแสดง ภาพ มุมกว้างกรวย
tolman ขนาดเล็กที่สุดที่ P (กลับมา) 3 พร้อมด้วย K [ hfe ( CO ) 4 ] - ใน refluxing อุปกรณ์ป้องกันน้ำไว้ครั้งแรกที่
338 J . - ก.ศป. ผิวคล้ำ et al . /การประสานงานระหว่างการตรวจสอบทางด้านเคมี 178-180 ( 1998 ) 331-351
ของการทดแทน ligand carbonyl แบบเตียงนอนเดี่ยวขนาดใหญ่หนึ่งเตียงใน carbonylmetallate ( EQ ( 13 ))[ 31 ].
K [ hfe ( CO ) 4 ] - 2 P (กลับมา) 3
( 3 เทียบเท่า)
cca อุปกรณ์ป้องกันน้ำไหลย้อน

- 2 ร่วมK [ hfe ( CO ) 2 { P (กลับมา) 3 } 2 ] -
95%
( 13 )
โรงแรมแห่งนี้คือคอมเพล็กซ์ยังสามารถได้รับการรับรองจาก deprotonation ของ dihydride
H 2 FE ( co )[ P 2 (กลับมา) 3 ] 2 พร้อมด้วย KH [ 31 ] ข้อมูล nmr อยู่ในความตกลงกับ tbp หรือ
บิดเบี้ยวเรขาคณิตบางชนิด Square ในโซลูชัน คงที่การเชื่อมต่อ JP - h ที่ของการสั่นพ้อง
เมทัลไฮดราย( Mega Triplet - )เป็น invariant พร้อมด้วย อุณหภูมิ ( 253-307 K )ในความเปรียบต่างตอบแทน
การที่ได้พบว่าสัญญาซื้อขายล่วงหน้าบริษัทข้ามชาติที่ monosubstituted
ม.[ hfe ( CO ) 3 { P (กลับมา) 3 }] - (ม.=นา,( N - BU ) 4 N , ppn )[ 40 ]..
แล้วสามารถเข้าถึงได้อย่างสะดวกสบาย K [ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - สัญญาซื้อขายล่วงหน้าได้รับการนำมาใช้
ซึ่งจะช่วยในการจัดทำเป็นกลางที่เกี่ยวข้อง dihydrides โดย protonation ด้วย
trifluoroacetic กรด( EQ ) ( 14 ))[ 31 ] dihydrides monosubstituted เหล่านี้ไม่สามารถตอบแทน
ได้รับโดยตรงจาก K [ hfe ( CO ) 4 ] - และ P (หรือ) 3 ใน protic ตัวทำละลาย.
K [ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - cca CF 3 เพื่อนร่วม 2 ชั่วโมง
อุปกรณ์ป้องกันน้ำ, - 10 ° C
H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 3 (หรือ) 3 ]
r =ฉัน, et , pH > 95%
( 14 )
นี้แบบสองขั้นตอนการสังเคราะห์จาก K [ hfe ( CO ) 4 ] - เป็นวิธีการที่มี ประสิทธิภาพ มากที่สุดสำหรับ
ซึ่งจะช่วยให้การเตรียมของเหล่านี้คอมเพล็กซ์ซึ่งมีความเสถียร monosubstituted คำย่อของ
ที่ไม่มั่นคง H 2 FE ( co ) 4 [ 42 ] ข้อมูล spectroscopic ของ H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 3 ( oph ) 3 ]มี
ก่อนหน้านี้ถูกตีความว่าเป็นที่"แซนตาเฟ( CO )[ P 3 ( oph ) 3 ]"จตุรมุขที่ปกคลุมไปด้วยพร้อมด้วย
สองนานเท่าไร ligands [ 34 ].
ที่ monosubstituted dihydrides H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 3 (หรือ) 3 ]ทันทีปฏิกิริยากับที่เกี่ยวข้อง
phosphite ให้ disubstituted dihydrides H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (หรือ) 3 ] 2 พร้อมด้วย
ซึ่งจะช่วยพัฒนาความร่วมมือ. วิวัฒนาการของไฮโดรเจนมีการตรวจพบไม่มีการยืนยันตัวอักษร dihydride
ของคอมเพล็กซ์(เมื่อเทียบกับตัวอักษร dihydrogen )การเพิ่ม phosphite แตกต่างกันโดยทั่วไปแล้ว
ซึ่งจะช่วยนำไปสู่การผสมผสานกันระหว่างความเป็นสามคอมเพล็กซ์ซึ่งเป็นผลจากการเผยแพร่ phosphite ligands
[ 31 ] การเพิ่ม phosphine ที่เป็นผลให้เกิดการชะลอตัวที่มีผสมที่มีความซับซ้อนที่เป็น ผลิตภัณฑ์ หลัก
ที่แยกต่างหากในกรณีของ triphenylphosphine ( EQ ( 15 ))..
K [ hfe ( CO ) 3 { P (กลับมา) 3 }] - cca ( 1 ) CF 3 ร่วม 2 ชั่วโมง,อุปกรณ์ป้องกันน้ำ, 0 ° C
( 2 ) pph3 , - ร่วม
H 2 FE ( co )[ P 2 (กลับมา) 3 ]( pph 3 )
73% ( 15 )

การแปล กรุณารอสักครู่..

ภาษาอื่น ๆ

การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.