- ข้อความ
- ประวัติศาสตร์
AbstractMost important properties o
Abstract
Most important properties of an ion chromatographic resin are influenced by the resin matrix, the type of functional group
and the ion-exchange capacity. Highly crosslinked PS–DVB resins of 5 mm diameter have been functionalized by
sulfoacylation, by sulfonation and by dynamic coating over a wide range of exchange capacities. These materials allow a
study of the influence of different ion-exchange sites and capacities. The influence of the degree of functionalization on resin
performance is completely reverse for sulfoacylated and sulfonated resins. The HETP values for all observed analytes (Cu,
Pb, Zn, Ni, Co, Cd, Mn, Ca, Mg) in a tartaric acid elution system decrease for sulfoacylated resins with increasing capacity,
for sulfonated resins with decreasing capacity. The performance of sulfoacylated exchangers is better than for dynamically
coated ones and far better than for sulfonated resins. The performance of silica gel based cation-exchangers such as BioSil
CAT is in most cases better than observed for sulfoacylated resins. Ó 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
Keywords: Cation exchangers; Stationary phase, LC; Sulfoacylated poly(styrene–divinylbenzene) copolymers
1. Introduction However, for some sample categories the obtained
resolution is not satisfying. Even if the resolution is
Ion chromatography has become a powerful, wide- sufficient, the separation can be optimized in order to
ly used analytical method enabling simple, selective shorten the run time. An example is the separation of
and fast determination of a variety of inorganic and multivalent metal cations on strong cation-exorganic
anions and cations [1–4]. changers [1–4]. The well performing silica gel type
In the present sense it comprises a combination of exchangers are not suitable for acidic or alkaline
classical ion-exchange techniques with modern in- samples because of either loss of functional groups at
strumentation and high-performing stationary phases. low pH or complete dissolution at high pH [1–4].
Those separations are important in the field of ultra
*Corresponding author. Tel.: 149-6421-2825-661; fax: 149- trace analysis with sophisticated techniques such as
6421-2822-124. online coupling IC–ICP-(AES, MS) [5].
E-mail address: seubert@mailer.uni-marburg.de (A. Seubert). One possible way to optimize ion chromatographic
0021-9673/02/$ – see front matter Ó 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
PII: S0021-9673(01)01538-2
92 A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr. A 946 (2002) 91–97
separations such as the type described before is the structure and the specific resin capacity. For this
development of new sorbents with better properties. purpose, three different types of cation-exchangers
Recently the characteristics i.e. selectivity, retention were generated from the same basic substrate.
behavior, chemical and mechanical stability of a
powerful new type of sulfoacylated PS–DVB cationexchanger
has been reported [6,7]. In this paper the 2. Experimental
influence of sorbent matrix, functional group character
and specific capacity on column performance, i.e. The properties of the PS–DVB polymer and the
HETP values, kinetic properties and non-specific sulfoacylated sorbents made of it, as well as the
interactions is compared to those of sulfonated and instrumentation and chemicals were described in
dynamically coated PS–DVB resins and commercial- detail in [6,7] and summarized in Tables 1 and 2.
ly available silica based materials.
2.1. Sulfonation procedure
1.1. Theoretical considerations
A portion of 20 ml of concentrated sulfuric acid
96% (w/w) and 0.1 g Ag SO as the catalyst was An efficient separation of different ions can be 2 4
achieved with a column of small height equivalent to placed in a 50-ml single neck flask and thermostated
a theoretical plate (HETP) values in addition to a to the desired reaction temperature. After addition of
large separation factor [8]. For a column packed with 1 g of the PS–DVB polymer, the suspension turned
porous particles, the general plate height expression brown. Coagulation of the polymer was eliminated
was described [9]: by rigorous shaking of the flask. Then the reaction
proceeded in a thermostated ultrasonic bath to pre-
2 2 2dDm k9 dp dp vent new coagulation. The reaction was stopped by H 52ld 1]]1]]]] u1f(u, k9)]u g p u 11k9 D D pouring into 200 ml of cold 9 M sulfuric acid. The eff m
(1) sulfonated polymer was filtered off and subsequently
suspended in 3 M hydrochloric acid and then in
where l and d are geometrical factors, D and D ethanol. The final product was yellow–brown de- m eff
are the diffusion coefficients of the solute in the pending on reaction temperature and time and was
mobile and the stationary phase respectively, k9 is packed into columns as described in [6].
the retention factor, u is the fraction of the mobile
phase inside the pores, f(u, k9) is a mathematical 2.2. Dynamic coating procedure
function, u is the mobile phase linear velocity (cm/
s). Dynamic coating of the polymer was performed
In this study, the efficiencies of functionalized by using the unfunctionalized polymer as reversedPS–
DVB-resins were compared by investigating the phase packing and using dodecyl sulfate as ion pair
dependence of the HETP on the functional group reagent in the mobile phase at a concentration of
Table 1
Chromatographic conditions used for comparison of sulfonated, sulfoacylated and dynamically coated PS–DVB resins
Column Vertex, Knauer, 10034 mm stainless steel, packed with different sorbents,
i.e. Table 2
Eluents Tartaric acid 0.1–0.25 M, adjusted to pH 2.7–3.96 with NaOH
21 Flow rate 1 ml /min
Pressure 50–70 MPa/m
24 Detection Photometry at 495 nm after post column derivatization with 1310 M
24 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR), 0.25310 M Zn-EDTA, 2 M NH3
Injection 20 ml, by six port sampling valve
Sample Mixture of standard-cations (Zn, Ni, Pb, Co, Cd, Mn, Ca, Mg), 2 –60 mg/ l
A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr. A 946 (2002) 91–97 93
Table 2
Physical properties of the functionalized resins
Physical property BioGel BioGel BioGel BioSil
SEC 7 SEC 7 SEC 7 CAT
Type PS–DVB PS–DVB PS–DVB Silica
Functionalization sulfonated sulfopropionylated coated with Dodecyl sulfate silylated
Specific capacity 0.51 mmol/ml 0.54 mmol/ml 0.45 mmol/ml 0.55 mmol/ml
Particle Size 5 mm 5mm 5mm 5mm
Crosslinkage high high high –
2 2 2 2 BET-surface 450 m /g 450 m /g 450 m /g 250 m /g
Pore volume 1.3 ml/g 1.3 ml/g 1.3 ml/g 0.65 ml/g
Mean pore diameter 7 nm 7 nm 7 nm 9 nm
Maximum pressure 20 MPa 20 MPa 20 MPa 80 MPa
0.002 M. In contrast to ion pair chromatography no loop of 20 ml these injection volumes corresponded
organic modifier was added. The exchange capacity from 40 to 400 ng of sample and represent a typical
1 was measured for H by a static method using the working range for photometric detection. The chro-
1 1 H /Na exchange [10]. matograms obtained with the tartaric acid eluent
(0.1–0.25 M tartaric acid. pH 2.7–4 adjusted with 4
2.3. Data handling M sodium hydroxide solution) were used to calculate
the column efficiency at capacity factors above 11 in
The whole system control and the read-out of the order to minimize the influence of the post-column
detector were processed by a computer system. The derivatization. The results are given in Table 3
capacity factors and HETP-values were calculated
from the chromatograms using the width at half peak
height assuming a Gaussian peak shape. 3. Results and discussion
2.4. Evaluation of column performance 3.1. Influence of functional group structure and
type of attachment
A standard mixture containing 2–60 mg/ l each of
31 21 21 21 21 21 21 21 Fe , Cu , Pb , Zn , Ni , Co , Cd , Mn , Figs. 1–3 show the influence of functional group
21 21 Ca and Mg in dilute HNO was selected for the structure on column performance while using the 3
evaluation of column performance. With an injection same basic substrate. Typical plate counts under
Table 3
Performance comparison for the silica based BioSil CAT and the sulfonated, sulfopropionylated and dynamically coated BioGel SEC 7
PS–DVB resins under equal chromatographic conditions (0.175 M tartaric acid, pH 3.30 adjusted with NaOH)
Sulfonated Sulfopropionylated Coated with BioSil CAT
Q: 0.51 mmol/ml Q: 0.54 mmol/ml dodecyl-sulphate Q: 0.55 mmol/ml
Plates /m Plates /m Q: 0.45 mmol/ml Plates /m
Plates /m
a a a Zn 3125 23 800 7040 27 000
a a Ni 2700 20 400 6575 25 500
Co 3350 23 800 7690 37 000
Cd 3350 23 800 7350 38 000
Mn 4200 31 250 9900 52 500
Ca 3700 37 000 6410 55 500
Mg 6250 32 250 7875 55 500
Pb 800 22 700 1980 3300
a The values are sligthly reduced due to the post-column-derivatization.
Most important properties of an ion chromatographic resin are influenced by the resin matrix, the type of functional group
and the ion-exchange capacity. Highly crosslinked PS–DVB resins of 5 mm diameter have been functionalized by
sulfoacylation, by sulfonation and by dynamic coating over a wide range of exchange capacities. These materials allow a
study of the influence of different ion-exchange sites and capacities. The influence of the degree of functionalization on resin
performance is completely reverse for sulfoacylated and sulfonated resins. The HETP values for all observed analytes (Cu,
Pb, Zn, Ni, Co, Cd, Mn, Ca, Mg) in a tartaric acid elution system decrease for sulfoacylated resins with increasing capacity,
for sulfonated resins with decreasing capacity. The performance of sulfoacylated exchangers is better than for dynamically
coated ones and far better than for sulfonated resins. The performance of silica gel based cation-exchangers such as BioSil
CAT is in most cases better than observed for sulfoacylated resins. Ó 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
Keywords: Cation exchangers; Stationary phase, LC; Sulfoacylated poly(styrene–divinylbenzene) copolymers
1. Introduction However, for some sample categories the obtained
resolution is not satisfying. Even if the resolution is
Ion chromatography has become a powerful, wide- sufficient, the separation can be optimized in order to
ly used analytical method enabling simple, selective shorten the run time. An example is the separation of
and fast determination of a variety of inorganic and multivalent metal cations on strong cation-exorganic
anions and cations [1–4]. changers [1–4]. The well performing silica gel type
In the present sense it comprises a combination of exchangers are not suitable for acidic or alkaline
classical ion-exchange techniques with modern in- samples because of either loss of functional groups at
strumentation and high-performing stationary phases. low pH or complete dissolution at high pH [1–4].
Those separations are important in the field of ultra
*Corresponding author. Tel.: 149-6421-2825-661; fax: 149- trace analysis with sophisticated techniques such as
6421-2822-124. online coupling IC–ICP-(AES, MS) [5].
E-mail address: seubert@mailer.uni-marburg.de (A. Seubert). One possible way to optimize ion chromatographic
0021-9673/02/$ – see front matter Ó 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
PII: S0021-9673(01)01538-2
92 A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr. A 946 (2002) 91–97
separations such as the type described before is the structure and the specific resin capacity. For this
development of new sorbents with better properties. purpose, three different types of cation-exchangers
Recently the characteristics i.e. selectivity, retention were generated from the same basic substrate.
behavior, chemical and mechanical stability of a
powerful new type of sulfoacylated PS–DVB cationexchanger
has been reported [6,7]. In this paper the 2. Experimental
influence of sorbent matrix, functional group character
and specific capacity on column performance, i.e. The properties of the PS–DVB polymer and the
HETP values, kinetic properties and non-specific sulfoacylated sorbents made of it, as well as the
interactions is compared to those of sulfonated and instrumentation and chemicals were described in
dynamically coated PS–DVB resins and commercial- detail in [6,7] and summarized in Tables 1 and 2.
ly available silica based materials.
2.1. Sulfonation procedure
1.1. Theoretical considerations
A portion of 20 ml of concentrated sulfuric acid
96% (w/w) and 0.1 g Ag SO as the catalyst was An efficient separation of different ions can be 2 4
achieved with a column of small height equivalent to placed in a 50-ml single neck flask and thermostated
a theoretical plate (HETP) values in addition to a to the desired reaction temperature. After addition of
large separation factor [8]. For a column packed with 1 g of the PS–DVB polymer, the suspension turned
porous particles, the general plate height expression brown. Coagulation of the polymer was eliminated
was described [9]: by rigorous shaking of the flask. Then the reaction
proceeded in a thermostated ultrasonic bath to pre-
2 2 2dDm k9 dp dp vent new coagulation. The reaction was stopped by H 52ld 1]]1]]]] u1f(u, k9)]u g p u 11k9 D D pouring into 200 ml of cold 9 M sulfuric acid. The eff m
(1) sulfonated polymer was filtered off and subsequently
suspended in 3 M hydrochloric acid and then in
where l and d are geometrical factors, D and D ethanol. The final product was yellow–brown de- m eff
are the diffusion coefficients of the solute in the pending on reaction temperature and time and was
mobile and the stationary phase respectively, k9 is packed into columns as described in [6].
the retention factor, u is the fraction of the mobile
phase inside the pores, f(u, k9) is a mathematical 2.2. Dynamic coating procedure
function, u is the mobile phase linear velocity (cm/
s). Dynamic coating of the polymer was performed
In this study, the efficiencies of functionalized by using the unfunctionalized polymer as reversedPS–
DVB-resins were compared by investigating the phase packing and using dodecyl sulfate as ion pair
dependence of the HETP on the functional group reagent in the mobile phase at a concentration of
Table 1
Chromatographic conditions used for comparison of sulfonated, sulfoacylated and dynamically coated PS–DVB resins
Column Vertex, Knauer, 10034 mm stainless steel, packed with different sorbents,
i.e. Table 2
Eluents Tartaric acid 0.1–0.25 M, adjusted to pH 2.7–3.96 with NaOH
21 Flow rate 1 ml /min
Pressure 50–70 MPa/m
24 Detection Photometry at 495 nm after post column derivatization with 1310 M
24 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR), 0.25310 M Zn-EDTA, 2 M NH3
Injection 20 ml, by six port sampling valve
Sample Mixture of standard-cations (Zn, Ni, Pb, Co, Cd, Mn, Ca, Mg), 2 –60 mg/ l
A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr. A 946 (2002) 91–97 93
Table 2
Physical properties of the functionalized resins
Physical property BioGel BioGel BioGel BioSil
SEC 7 SEC 7 SEC 7 CAT
Type PS–DVB PS–DVB PS–DVB Silica
Functionalization sulfonated sulfopropionylated coated with Dodecyl sulfate silylated
Specific capacity 0.51 mmol/ml 0.54 mmol/ml 0.45 mmol/ml 0.55 mmol/ml
Particle Size 5 mm 5mm 5mm 5mm
Crosslinkage high high high –
2 2 2 2 BET-surface 450 m /g 450 m /g 450 m /g 250 m /g
Pore volume 1.3 ml/g 1.3 ml/g 1.3 ml/g 0.65 ml/g
Mean pore diameter 7 nm 7 nm 7 nm 9 nm
Maximum pressure 20 MPa 20 MPa 20 MPa 80 MPa
0.002 M. In contrast to ion pair chromatography no loop of 20 ml these injection volumes corresponded
organic modifier was added. The exchange capacity from 40 to 400 ng of sample and represent a typical
1 was measured for H by a static method using the working range for photometric detection. The chro-
1 1 H /Na exchange [10]. matograms obtained with the tartaric acid eluent
(0.1–0.25 M tartaric acid. pH 2.7–4 adjusted with 4
2.3. Data handling M sodium hydroxide solution) were used to calculate
the column efficiency at capacity factors above 11 in
The whole system control and the read-out of the order to minimize the influence of the post-column
detector were processed by a computer system. The derivatization. The results are given in Table 3
capacity factors and HETP-values were calculated
from the chromatograms using the width at half peak
height assuming a Gaussian peak shape. 3. Results and discussion
2.4. Evaluation of column performance 3.1. Influence of functional group structure and
type of attachment
A standard mixture containing 2–60 mg/ l each of
31 21 21 21 21 21 21 21 Fe , Cu , Pb , Zn , Ni , Co , Cd , Mn , Figs. 1–3 show the influence of functional group
21 21 Ca and Mg in dilute HNO was selected for the structure on column performance while using the 3
evaluation of column performance. With an injection same basic substrate. Typical plate counts under
Table 3
Performance comparison for the silica based BioSil CAT and the sulfonated, sulfopropionylated and dynamically coated BioGel SEC 7
PS–DVB resins under equal chromatographic conditions (0.175 M tartaric acid, pH 3.30 adjusted with NaOH)
Sulfonated Sulfopropionylated Coated with BioSil CAT
Q: 0.51 mmol/ml Q: 0.54 mmol/ml dodecyl-sulphate Q: 0.55 mmol/ml
Plates /m Plates /m Q: 0.45 mmol/ml Plates /m
Plates /m
a a a Zn 3125 23 800 7040 27 000
a a Ni 2700 20 400 6575 25 500
Co 3350 23 800 7690 37 000
Cd 3350 23 800 7350 38 000
Mn 4200 31 250 9900 52 500
Ca 3700 37 000 6410 55 500
Mg 6250 32 250 7875 55 500
Pb 800 22 700 1980 3300
a The values are sligthly reduced due to the post-column-derivatization.
0/5000
คุณสมบัติที่สำคัญที่สุดที่เป็นนามธรรมของไอออนเรซินโครมาได้รับอิทธิพลจากเมทริกซ์เรซินชนิดของกลุ่มการทำงาน
และความสามารถในการแลกเปลี่ยนไอออน เชื่อมขวางสูงเรซิน PS-DVB จาก 5 มิลลิเมตรได้รับการ functionalized โดย
sulfoacylation โดย sulfonation และโดยการเคลือบแบบไดนามิกในช่วงกว้างของความสามารถในการแลกเปลี่ยน วัสดุเหล่านี้ช่วยให้
การศึกษาอิทธิพลของเว็บไซต์แลกเปลี่ยนไอออนที่แตกต่างกันและความสามารถ อิทธิพลของระดับของ functionalization บนเรซิน
ประสิทธิภาพการทำงานจะสมบูรณ์กลับเพื่อเรซิน sulfoacylated และ sulfonated ค่า hetp สำหรับสารที่สังเกตได้ทั้งหมด (ลูกบาศ์ก,
PB, สังกะสี, พรรณีร่วม, cd, ล้านแคลิฟอร์เนีย, มิลลิกรัม) ในระบบลดลง elution กรดทาร์ทาริกกับเรซิน sulfoacylated ที่มีความจุที่เพิ่มขึ้น
กับเรซิน sulfonated ด้วยการลดกำลังการผลิต ประสิทธิภาพการทำงานของเครื่องแลกเปลี่ยน sulfoacylated จะดีกว่าสำหรับคนที่แบบไดนามิก
เคลือบและที่ดีกว่าสำหรับเรซิน sulfonated ประสิทธิภาพการทำงานของซิลิกาเจลตามไอออนบวกแลกเปลี่ยนเช่น biosil
แมวที่อยู่ในกรณีส่วนใหญ่ดีกว่าการปฏิบัติสำหรับเรซิน sulfoacylated Ó 2002 b.v. วิทยาศาสตร์เอลส์ สงวนลิขสิทธิ์
คำหลัก: แลกเปลี่ยนไอออนบวก.เฟส, LC; โพลี sulfoacylated (สไตรีน-divinylbenzene) พอลิเมอ
1 แนะนำ แต่สำหรับบางประเภทตัวอย่าง
ความละเอียดที่ได้รับไม่ได้รับความพึงพอใจ แม้ว่าความละเอียดเป็น
ไอออนได้กลายเป็นที่มีประสิทธิภาพกว้างเพียงพอที่แยกสามารถเพิ่มประสิทธิภาพในการที่จะ
วิธีวิเคราะห์ที่ใช้เหมือนการเปิดใช้งานง่าย selective ลดระยะเวลาการทำงานตัวอย่างคือการแยกของ
และความมุ่งมั่นอย่างรวดเร็วของความหลากหลายของนินทรีย์และโลหะ multivalent ไพเพอร์ที่แอนไอออนประจุบวก-exorganic
แข็งแกร่งและไพเพอร์ [1-4] เปลี่ยน [1-4] ทั้งการแสดงชนิดซิลิกาเจล
ในความหมายปัจจุบันมันประกอบไปด้วยการรวมกันของการแลกเปลี่ยนไม่เหมาะสำหรับการเป็นกรดหรือด่าง
เทคนิคการแลกเปลี่ยนไอออนคลาสสิกที่ทันสมัยในตัวอย่างเนื่องจากการสูญเสียอย่างใดอย่างหนึ่งของการทำงานเป็นกลุ่มที่
strumentation นิ่งและขั้นตอนที่มีประสิทธิภาพสูง ph ต่ำหรือการสลายตัวที่สมบูรณ์ ph สูง [1-4].
แยกผู้ที่มีความสำคัญในด้านการอัลตร้า
* ผู้เขียนที่สอดคล้องกัน โทร: 149-6421-2825-661; โทรสาร. 149 - การวิเคราะห์ร่องรอยด้วยเทคนิคที่ซับซ้อนเช่น
6421-2822-124. การมีเพศสัมพันธ์ออนไลน์ IC-ICP-(AES, มิลลิวินาที) [5]
e-mail address: seubert@mailer.uni-marburg.de (ก. Seubert) วิถีทางหนึ่งที่จะเพิ่มประสิทธิภาพของไอออนโครมา
0021-9673/02 / $ - เห็นว่าด้านหน้าÓ 2002 วิทยาศาสตร์เอลส์ BV สงวนลิขสิทธิ์
pii. s0021-9673 (01) 01538-2
92 Klingenberg, Seubert / เจ chromatogr 946 (2002) 91-97
เช่นการแยกประเภทที่ระบุไว้ก่อนที่จะเป็นโครงสร้างและกำลังการผลิตเรซินที่เฉพาะเจาะจง นี้
การพัฒนาตัวดูดซับใหม่ที่มีคุณสมบัติที่ดีกว่า วัตถุประสงค์แตกต่างกันของไอออนบวกแลกเปลี่ยน-
เมื่อเร็ว ๆ นี้ลักษณะเช่นหัวกะทิ, การเก็บรักษาที่ถูกสร้างขึ้นจากพื้นผิวพื้นฐานที่เหมือนกัน.
พฤติกรรมเคมีและเสถียรภาพของ
รูปแบบใหม่ที่มีประสิทธิภาพของ sulfoacylated cationexchanger PS-DVB
ได้รับรายงาน [6,7] ในบทความนี้ 2
ทดลองอิทธิพลของตัวดูดซับเมทริกซ์ตัวละครกลุ่มทำงาน
และความสามารถในการปฏิบัติงานที่เฉพาะเจาะจงคอลัมน์เช่นคุณสมบัติของโพลีเมอ PS-DVB และค่า
hetp คุณสมบัติการเคลื่อนไหวและตัวดูดซับ sulfoacylated ไม่เฉพาะที่ทำจากมันเช่นเดียวกับที่
ปฏิสัมพันธ์เมื่อเทียบกับผู้ที่ sulfonated และเครื่องมือและสารเคมีที่ถูกอธิบายไว้ใน
เคลือบเรซิ่นแบบไดนามิก PS-DVB และเชิงพาณิชย์รายละเอียดใน [6,7] และสรุปไว้ในตารางที่ 1 และ 2.
ใช้ได้เหมือนซิลิกาวัสดุ.
2.1 ขั้นตอน sulfonation
1.1 การพิจารณาทฤษฎี
ส่วนของ 20 มิลลิลิตรของกรดกำมะถันเข้มข้น
96% (w / w) และ 01 กรัม ag เพื่อเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพการแยกของไอออนที่แตกต่างกันจะมี 2 4
ประสบความสำเร็จกับคอลัมน์ของความสูงเทียบเท่าขนาดเล็กเพื่อวางไว้ในขวดคอ 50 มล. เดียวและ thermostated
แผ่นทฤษฎี (hetp) ค่าที่นอกเหนือไปจาก จนมีอุณหภูมิที่ต้องการ หลังจากที่นอกเหนือจากปัจจัย
แยกขนาดใหญ่ [8] สำหรับคอลัมน์เต็มไปด้วย 1 กรัมของพอลิเมอ PS-DVB ระงับหัน
อนุภาคที่มีรูพรุนแผ่นสีน้ำตาลทั่วไปการแสดงออกของความสูง การแข็งตัวของโพลีเมอถูกกำจัด
อธิบาย [9] โดยการสั่นที่เข้มงวดของขวด แล้วเกิดปฏิกิริยา
เดินในอ่างล้ำ thermostated ไปก่อน
2 2 2ddm k9 DP DP ระบายแข็งตัวใหม่ ปฏิกิริยาถูกหยุดโดยเอช 52ld 1]] 1]]]] U1F (u, k9)] 11k9 วันที่เทลงใน 200 มล. เย็นกรดซัลฟูริก ม. 9 ugpu eff m
(1) พอลิเมอ sulfonated ถูกกรองออกและต่อมา
ระงับใน 3 เมตรกรดไฮโดรคลอแล้วใน
ที่ลิตรและงเป็นปัจจัยเรขาคณิต, D และงเอทานอล ผลิตภัณฑ์สุดท้ายเป็นสีเหลืองน้ำตาล de-เมตร eff
มีค่าสัมประสิทธิ์การแพร่กระจายของตัวถูกละลายในระหว่างการเกิดปฏิกิริยากับอุณหภูมิและเวลาและเป็น
มือถือและเฟสตามลำดับ k9 บรรจุลงในคอลัมน์ตามที่อธิบายไว้ใน [6]
ปัจจัยการเก็บรักษาที่ u เป็นส่วนของมือถือ
ขั้นตอนภายในรูขุมขน, f (u, k9) เป็นคณิตศาสตร์ 2.2 ขั้นตอนการเคลือบผิวแบบไดนามิก
ฟังก์ชัน u คือความเร็วเชิงเส้นเฟสเคลื่อนที่ (ซม. /
s) การเคลือบผิวแบบไดนามิกของพอลิเมอได้ดำเนิน
ในการศึกษานี้ประสิทธิภาพของ functionalized โดยใช้พอลิเมอ unfunctionalized เป็น reversedps-
DVB-เรซินถูกนำมาเปรียบเทียบโดยการตรวจสอบขั้นตอนการบรรจุภัณฑ์และการใช้ซัลเฟตโดเดซิเป็นคู่ไอออน
พึ่งพา hetp ในกลุ่มสารที่ทำงานในเฟสเคลื่อนที่ที่มีความเข้มข้นของตาราง
1
เงื่อนไขโครมาใช้สำหรับการเปรียบเทียบ sulfonated, sulfoacylated และแบบไดนามิก เคลือบเรซิน PS-DVB
คอลัมน์จุดสุดยอด, Knauer, 10034 มม. สแตนเลสเต็มไปด้วยตัวดูดซับที่แตกต่างกัน
เช่นตาราง 2
ตัวชะกรดทาร์ทาริก 0.1-0.25 เมตรปรับ ph 2.7-3.96 ด้วย NaOH
21 อัตราการไหล 1 มล. / นาทีความดัน 50-70
MPA / m
24 เสลี่ยงตรวจสอบที่ 495 นาโนเมตรหลังจากอนุพันธ์คอลัมน์ด้วยการโพสต์ 1,310 เมตร 24
4 - (2-pyridylazo) resorcinol (ตราไว้หุ้นละ) 0.25310 เมตร Zn-EDTA, ม. 2 NH3 ฉีด
20 มล. โดยวาล์วพอร์ตสุ่มตัวอย่างหก
ตัวอย่างส่วนผสมของมาตรฐานไพเพอร์ (สังกะสี, พรรณี PB ร่วม, cd, ล้านแคลิฟอร์เนีย, มิลลิกรัม) 2 -60 mg / l
Klingenberg, Seubert / เจ chromatogr 946 (2002) 91-97 93 ตาราง
2
สมบัติทางกายภาพของเม็ด functionalized
biogel biogel ทางกายภาพ biogel biosil
วินาที 7 วินาที 7 วินาที 7
แมวชนิด PS-DVB PS-DVB PS-DVB ซิลิกา
functionalization sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วยซัลเฟตโดเดซิ silylated
กำลังการผลิตที่เฉพาะเจาะจง 0.51 mmol / ml 0.54 mmol / ml 0.45 mmol / ml 0.55 mmol / ml
อนุภาคขนาด 5 มม. 5 มม. 5 มม. 5 มม.
crosslinkage สูงสูงสูง -
2 2 2 2 เดิมพันผิว 450 เมตร / g 450 เมตร / g 450 เมตร / g 250 เมตร / g
ปริมาณรูขุมขน 1.3 มล. / g 1.3 มล. / g 1.3 มล. / g 0.65 มล. / g
หมายถึงเส้นผ่าศูนย์กลางรูขุมขน 7 นาโนเมตรนาโนเมตร 7 7 9 นาโนเมตรนาโนเมตร
ความดันสูงสุด 20 MPA MPA 20 20 80 MPA MPA
0.002 เมตร ในทางตรงกันข้ามกับโคคู่ไอออนวงจาก 20 มล. ปริมาณการฉีดเหล่านี้ไม่ติดต่อ
ปรับปรุงอินทรีย์ถูกเพิ่มเข้ามาความจุแลกเปลี่ยน 40-400 ng ตัวอย่างและเป็นตัวแทนทั่วไป
1 วัดเพื่อชั่วโมงโดยวิธีการคงใช้ช่วงการทำงานสำหรับการตรวจหาแสง Chro-
1 1 ชั่วโมง / na แลกเปลี่ยน [10] matograms รับกับกรดทาร์ทาริกตัวชะ
(ม. กรดทาร์ทาริก ph 0.1-0.25. 2.7-4 ปรับได้ด้วย 4
2.3. การจัดการข้อมูลโซลูชั่นไฮดรอกไซเมตรโซเดียม) ถูกนำมาใช้ในการคำนวณ
ประสิทธิภาพคอลัมน์ที่ปัจจัยดังกล่าวข้างต้นความจุ 11 ใน
ควบคุมทั้งระบบและออกอ่านเพื่อลดอิทธิพลของการโพสต์คอลัมน์
เครื่องตรวจจับที่ถูกประมวลผลด้วยระบบคอมพิวเตอร์ อนุพันธ์ ผลที่จะได้รับในตาราง 3
ปัจจัยกำลังการผลิตและค่า hetp ถูกคำนวณ
จาก chromatograms ใช้ความกว้างที่ครึ่งความสูงยอด
สมมติว่ารูปร่างสูงสุดเกาส์ 3ผลและการอภิปราย
2.4 การประเมินผลการปฏิบัติงานของคอลัมน์ 3.1 อิทธิพลของโครงสร้างการทำงานและกลุ่ม
ประเภทของสิ่งที่แนบ
ส่วนผสมที่มีมาตรฐาน 2-60 mg / l แต่ละ
31 21 21 21 21 21 21 21 fe, ลูกบาศ์ก, PB, สังกะสี, พรรณีร่วม cd, ล้านมะเดื่อ 1-3 แสดงให้เห็นอิทธิพลของกลุ่มทำงาน
21 21 แคลเซียมและแมกนีเซียมในเจือจาง hno ได้รับเลือกให้โครงสร้างการปฏิบัติงานในขณะที่ใช้คอลัมน์ 3
การประเมินผลการปฏิบัติงานของคอลัมน์ ด้วยการฉีดสารตั้งต้นพื้นฐานที่เหมือนกัน นับจานทั่วไปภายใต้ตาราง
3
การเปรียบเทียบประสิทธิภาพการทำงานสำหรับซิลิกาตามแมว biosil และ sulfonated, sulfopropionylated และเคลือบแบบไดนามิก biogel วินาทีเรซิน 7
PS-DVB ภายใต้เงื่อนไขโครมาเท่ากับ (0.175 กรดทาร์ทาริก ม. , ph 3.30 ปรับได้ด้วย NaOH)
sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วยแมว biosil
q: q 0.51 mmol / ml: 0.54 mmol / ml q โดเดซิลซัลเฟต-: จาน 0.55 mmol / ml
แผ่น / เมตร / ตรม: จาน 0.45 mmol / ml / m
แผ่น / m
aaa สังกะสี 3125 23 800 7040 27 000
AA ni 2700 20 400 6575 25 500
ร่วม 3350 23 800 7690 37 000
cd 3350 23 800 7350 38 000
ล้าน 4200 31 250 9900 52 500
แคลิฟอร์เนีย 3700 37 000 6410 55 500
มก. 6250 32 250 7875 55 500 PB
800 22 700 1980 3300
ค่าจะลดลง sligthly เนื่องจากการโพสต์คอลัมน์อนุพันธ์
การแปล กรุณารอสักครู่..
นามธรรม
คุณสมบัติสำคัญของเรซิน chromatographic ไอออนมีผลมาจากเมทริกซ์เรซิน ชนิดของกลุ่ม functional
และกำลังการผลิตการแลกเปลี่ยนไอออน ขอรับ functionalized เรซิ่น PS–DVB crosslinked ของเส้นผ่าศูนย์กลาง 5 มม.โดย
sulfoacylation โดยการ sulfonation และเคลือบแบบช่วงกว้างของกำลังการผลิตแลกเปลี่ยน วัสดุเหล่านี้ให้เป็น
การศึกษาอิทธิพลของไอออนต่าง ๆ แลกเปลี่ยนอเมริกาและกำลัง อิทธิพลของระดับของ functionalization ในเรซิ่น
ประสิทธิภาพจะกลับทั้งหมดสำหรับ sulfoacylated และ sulfonated เรซิ่น ค่า HETP สำหรับ analytes ทั้งหมดสังเกต (Cu,
Pb, Zn, Ni, Co ซีดี Mn, Ca, Mg) ในระบบ elution กรด tartaric ลดสำหรับเรซิ่น sulfoacylated ด้วยการเพิ่มกำลังการผลิต,
สำหรับเรซิ่น sulfonated มีกำลังการผลิตลดลง ประสิทธิภาพของ sulfoacylated แลกเปลี่ยนจะดีกว่าสำหรับแบบไดนามิก
เคลือบคน และดีกว่าสำหรับเรซิ่น sulfonated ประสิทธิภาพของซิลิก้าเจลใช้ cation แลกเปลี่ยนเช่น BioSil
แมวอยู่ใหญ่กว่าสังเกตสำหรับเรซิ่น sulfoacylated วิทยาศาสตร์Ó 2002 Elsevier b.v สงวนลิขสิทธิ์ทั้งหมด.
คำสำคัญ: แลกเปลี่ยน Cation ระยะเครื่องเขียน LC Sulfoacylated poly(styrene–divinylbenzene) copolymers
1 แนะนำอย่างไรก็ตาม สำหรับตัวอย่างบางประเภทที่ได้รับ
ความละเอียดความพึงพอใจไม่ แม้ว่าความละเอียด
chromatography ไอออนได้กลายเป็นมีประสิทธิภาพ ไวด์-เพียงพอ แยกสามารถปรับให้เหมาะสมเพื่อ
ลีใช้วิเคราะห์วิธีการเปิดใช้งานง่าย ใช้ย่นเวลารัน ตัวอย่างคือ แยกของ
และมุ่งมั่นรวดเร็วหลากหลายเป็นของหาอนินทรีย์ และ multivalent โลหะยากบน exorganic cation แข็ง
anions และเป็นของหายาก [1–4] รเวล [1–4] ชนิดเจลดีประสิทธิภาพ
ในแง่ปัจจุบันนั้นประกอบด้วย การรวมกันของการแลกเปลี่ยนไม่เหมาะกับกรด หรือด่าง
เทคโนโลยีสารกรองคลาสสิกทันสมัยในอย่างเนื่องจากการสูญเสียกลุ่ม functional ที่
strumentation และดำเนินการสูงระยะเครื่องเขียน ค่า pH ต่ำหรือยุบสมบูรณ์ที่ pH สูง [1–4] .
ประโยชน์เหล่านั้นมีความสำคัญเป็นพิเศษในด้าน
* Corresponding ผู้เขียน โทรศัพท์: 149-6421-2825-661 โทรสาร: 149-ติดตามวิเคราะห์ด้วยเทคนิคที่ทันสมัยเช่น
6421-2822-124 ออนไลน์ coupling IC–ICP- (AES, MS) [5] .
ที่อยู่อีเมล: seubert@mailer.uni-marburg.de (A. Seubert) ทางหนึ่งเพื่อเพิ่มไอออน chromatographic
0021-9673/02 / $ – ดูหน้าเรื่องวิทยาศาสตร์Ó 2002 Elsevier b.v สงวนลิขสิทธิ์ทั้งหมด.
PII: S0021-9673 (01) 01538-2
92 A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr เป็น 946 (2002) 91–97
ประโยชน์เช่นชนิดอธิบายก่อนที่จะได้โครงสร้างและกำลังการผลิตยางเฉพาะ นี้
พัฒนา sorbents ใหม่มีคุณสมบัติดีขึ้น วัตถุประสงค์ แลกเปลี่ยน cation สามประเภท
เพิ่งลักษณะเช่นวิธี เก็บข้อมูลสร้างขึ้นจากเดียวกันพื้นฐานพื้นผิวการ
พฤติกรรม ความเสถียรทางเคมี และทางกลของการ
ชนิดใหม่ที่มีประสิทธิภาพของ sulfoacylated PS–DVB cationexchanger
ได้รายงาน [6,7] ในกระดาษ 2 ทดลอง
อิทธิพลดูดซับเมทริกซ์ อักขระกลุ่ม functional
และกำลังการผลิตเฉพาะในคอลัมน์ประสิทธิภาพ เช่นคุณสมบัติของพอลิเมอร์ PS–DVB และ
ค่า HETP คุณสมบัติเดิม ๆ และไม่ใช่เฉพาะ sulfoacylated sorbents ทำนั้น ตลอดจน
โต้ตอบถูกเปรียบเทียบกับ sulfonated และใช้เครื่องมือและสารเคมีได้อธิบาย
เคลือบเรซิ่น PS–DVB และพาณิชย์รายละเอียด [6,7] แบบไดนามิก และสรุปในตารางที่ 1 และ 2.
ลีนส่วนว่างตามวัสดุ
2.1 กระบวนการ sulfonation
1.1 พิจารณาทฤษฎี
ส่วนของ 20 มิลลิลิตรของกรดซัลฟิวริกเข้มข้น
96% (w/w) และ 01 g Ag นั้นเป็นเศษ แบ่งแยกแตกต่างกันที่มีประสิทธิภาพสามารถ 2 4
มีคอลัมน์ขนาดเล็กความสูงเทียบเท่ากับในหนาวคอเดียว 50 ml และ thermostated
ค่าจานทฤษฎี (HETP) นอกที่อุณหภูมิปฏิกิริยาที่ต้องการ หลังจากเพิ่ม
ปัจจัยใหญ่แยก [8] สำหรับคอลัมน์ที่บรรจุ ด้วย 1 g ของพอลิเมอร์ PS–DVB ระงับการใช้งาน
อนุภาค porous นิพจน์สูงจานทั่วไปที่มีสีน้ำตาล แข็งตัวของพอลิเมอร์ถูกตัดออก
ถูกอธิบาย [9]: โดยสั่นหนาวเข้มงวด จากนั้นปฏิกิริยา
ครอบครัวในน้ำอัลตราโซนิก thermostated ไปก่อน-
2 2 2dDm k9 dp dp จุดแข็งตัวใหม่ หยุดปฏิกิริยา โดย H 52ld 1]] 1]]] u1f(u, k9)] u g p u 11 k 9 D D เทเป็น 200 มิลลิลิตรของกรดซัลฟิวริก 9 M เย็น Eff m
(1) พอลิเมอร์ sulfonated ถูกกรองออก และต่อมา
ระงับ ในกรดไฮโดรคลอริก 3 เมตร แล้วใน
l และ d geometrical ปัจจัย D และ D เอทานอล ผลิตภัณฑ์สุดท้ายมี eff เดอ m yellow–brown
มีสัมประสิทธิ์การแพร่ของตัวถูกละลายในค้างอยู่ในปฏิกิริยาอุณหภูมิและเวลาและ
มือถือและระยะเครื่องเขียนตามลำดับ k9 บรรจุในคอลัมน์ตามที่อธิบายไว้ใน [6]
ตัวเก็บข้อมูล เป็นเศษส่วนของมือถือ
2.2 คณิตศาสตร์เป็นระยะภายในรูขุมขน f (u, k9) กระบวนการเคลือบแบบไดนามิก
ฟังก์ชั่น u คือ ความเร็วเชิงเส้นเฟสเคลื่อน (cm /
s) ทำการเคลือบแบบไดนามิกของพอลิเมอร์
ในการศึกษานี้ ประสิทธิภาพของ functionalized โดยใช้พอลิเมอร์ unfunctionalized reversedPS–
DVB-เรซิ่นถูกเปรียบเทียบ โดยตรวจสอบบันทึกขั้นตอน และใช้ dodecyl ซัลเฟตไอออนคู่
พึ่งของ HETP การรีเอเจนต์กลุ่ม functional ในเฟสเคลื่อนที่ที่ความเข้มข้นของ
ตาราง 1
ใช้สำหรับเปรียบเทียบเงื่อนไข Chromatographic sulfonated, sulfoacylated และ PS–DVB เรซิ่นที่เคลือบไหว
คอลัมน์จุด Knauer, 10034 มม.สแตนเลส เต็มไป ด้วย sorbents ต่าง ๆ,
เช่นตาราง 2
Eluents Tartaric กรด 0.1–0.25 M ปรับค่า pH 2.7–3.96 กับ NaOH
กระแส 21 อัตรา 1 ml/min
ความดัน 50–70 แรง/m
24 ตรวจ Photometry ที่ 495 nm หลังลงคอลัมน์ derivatization 1310 เมตร
24 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (หุ้น), 0.25310 M Zn EDTA, 2 M NH3
ฉีด 20 ml โดยสุ่มพอร์ตวาล์ว 6
ผสมตัวอย่างมาตรฐานเป็นของหายาก (Zn, Ni, Pb, Co ซีดี Mn, Ca, Mg), 2 –60 mg / l
A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr 946 เป็น 91–97 (2002) 93
2 ตาราง
คุณสมบัติทางกายภาพของเรซิ่น functionalized
คุณสมบัติทางกายภาพ BioGel BioGel BioGel BioSil
SEC 7 SEC 7 SEC 7 แมว
ชนิด PS–DVB PS–DVB PS–DVB ก้า
Functionalization sulfonated sulfopropionylated เคลือบ ด้วย silylated ซัลเฟต Dodecyl
กำลังเฉพาะ 0.51 mmol/ml 0.54 mmol/ml 0.45 mmol ml 0.55 mmol/ml
อนุภาคขนาด 5 มม. 5 มม. 5 มม. 5 มม.
Crosslinkage สูงสูงสูง
2 2 2 2 เดิมพันผิว 450 m /g 450 m /g 450 m /g 250 m /g
รูขุมขนปริมาณ 1.3 ml/g 1.3 ml/g 1.3 ml/g 0.65 ml/g
หมายถึง รูขุมขนเส้นผ่าศูนย์กลาง 7 nm 7 nm 7 nm 9 nm
20 แรง 20 แรง 20 แรง 80 แรงความดันสูงสุด
0.002 M ความคมในชัดกับไอออนคู่ chromatography ไม่วน 20 ml วอลุ่มเหล่านี้ฉีด corresponded
อินทรีย์ปรับเพิ่ม ความจุแลกเปลี่ยนจาก 40 ถึง 400 ng ตัวอย่างและโดยทั่วไปแสดงถึง
1 ถูกวัด H โดยวิธีคงใช้ช่วงทำงาน photometric ตรวจ Chro-
1 1 H /Na แลกเปลี่ยน [10] matograms รับกับ eluent กรด tartaric
(0.1–0.25 M กรด tartaric ค่า pH 2.7–4 ปรับปรุง ด้วย 4
2.3 M โซเดียมไฮดรอกไซด์โซลูชั่นการจัดการข้อมูล) ถูกใช้ในการคำนวณ
ประสิทธิภาพคอลัมน์ที่กำลังปัจจัยข้างต้น 11 ใน
ควบคุมทั้งระบบและ read-out ของใบสั่งเพื่อลดอิทธิพลของคอลัมน์ลง
จับถูกประมวลผล โดยระบบคอมพิวเตอร์ Derivatization ผลลัพธ์แสดงไว้ในตาราง 3
คำนวณกำลังปัจจัยและค่า HETP
จาก chromatograms ที่ใช้ความกว้างในช่วงครึ่ง
สมมติรูป Gaussian ช่วงความสูง 3 ผลลัพธ์และสนทนา
2.4 การประเมินผลประสิทธิภาพการทำงานของคอลัมน์ 3.1 อิทธิพลของโครงสร้างกลุ่ม functional และ
ชนิดสิ่งที่แนบ
ส่วนผสมมาตรฐานประกอบด้วย 2–60 mg / l แต่ละของ
31 21 21 21 21 21 21 21 Mn Fe, Cu, Pb, Zn, Ni, Co ซีดี Figs. 1–3 แสดงอิทธิพลของกลุ่ม functional
21 21 Ca และ Mg ใน dilute HNO เลือกในโครงสร้างคอลัมน์ประสิทธิภาพขณะใช้ 3
การประเมินประสิทธิภาพของคอลัมน์ มีฉีดพื้นผิวพื้นฐานเดียวกัน นับจานทั่วไปภายใต้
3 ตาราง
เปรียบเทียบประสิทธิภาพการทำงานในซิลิก้าที่ใช้แมว BioSil และที่ sulfonated, sulfopropionylated และแบบไดนามิกเคลือบ BioGel SEC 7
PS–DVB เรซิ่นภายใต้เงื่อนไข chromatographic เท่า (0.175 M tartaric กรด ค่า pH 3.30 ปรับ ด้วย NaOH)
Sulfonated Sulfopropionylated เคลือบกับแมว BioSil
ถาม mmol 0.51 มลถาม 0.54 mmol/ml dodecyl-ซัลเฟตถาม: 0.55 mmol/ml
แผ่น /m แผ่น /m ถาม: 0.45 mmol/ml แผ่น /m
แผ่น /m
เป็น Zn 3125 23 800 7040 27 000
Ni 2700 20 400 6575 25 500
Co 3350 23 800 7690 37 000
ซี 3350 23 800 7350 38 000
Mn 4200 31 250 9900 52 500
Ca 3700 37 000 6410 55 500
มิลลิกรัม 6250 32 250 7875 55 500
Pb 800 22 700 1980 3300
มีค่ามีราคาลดลงเนื่องจากการ post-column-derivatization sligthly
คุณสมบัติสำคัญของเรซิน chromatographic ไอออนมีผลมาจากเมทริกซ์เรซิน ชนิดของกลุ่ม functional
และกำลังการผลิตการแลกเปลี่ยนไอออน ขอรับ functionalized เรซิ่น PS–DVB crosslinked ของเส้นผ่าศูนย์กลาง 5 มม.โดย
sulfoacylation โดยการ sulfonation และเคลือบแบบช่วงกว้างของกำลังการผลิตแลกเปลี่ยน วัสดุเหล่านี้ให้เป็น
การศึกษาอิทธิพลของไอออนต่าง ๆ แลกเปลี่ยนอเมริกาและกำลัง อิทธิพลของระดับของ functionalization ในเรซิ่น
ประสิทธิภาพจะกลับทั้งหมดสำหรับ sulfoacylated และ sulfonated เรซิ่น ค่า HETP สำหรับ analytes ทั้งหมดสังเกต (Cu,
Pb, Zn, Ni, Co ซีดี Mn, Ca, Mg) ในระบบ elution กรด tartaric ลดสำหรับเรซิ่น sulfoacylated ด้วยการเพิ่มกำลังการผลิต,
สำหรับเรซิ่น sulfonated มีกำลังการผลิตลดลง ประสิทธิภาพของ sulfoacylated แลกเปลี่ยนจะดีกว่าสำหรับแบบไดนามิก
เคลือบคน และดีกว่าสำหรับเรซิ่น sulfonated ประสิทธิภาพของซิลิก้าเจลใช้ cation แลกเปลี่ยนเช่น BioSil
แมวอยู่ใหญ่กว่าสังเกตสำหรับเรซิ่น sulfoacylated วิทยาศาสตร์Ó 2002 Elsevier b.v สงวนลิขสิทธิ์ทั้งหมด.
คำสำคัญ: แลกเปลี่ยน Cation ระยะเครื่องเขียน LC Sulfoacylated poly(styrene–divinylbenzene) copolymers
1 แนะนำอย่างไรก็ตาม สำหรับตัวอย่างบางประเภทที่ได้รับ
ความละเอียดความพึงพอใจไม่ แม้ว่าความละเอียด
chromatography ไอออนได้กลายเป็นมีประสิทธิภาพ ไวด์-เพียงพอ แยกสามารถปรับให้เหมาะสมเพื่อ
ลีใช้วิเคราะห์วิธีการเปิดใช้งานง่าย ใช้ย่นเวลารัน ตัวอย่างคือ แยกของ
และมุ่งมั่นรวดเร็วหลากหลายเป็นของหาอนินทรีย์ และ multivalent โลหะยากบน exorganic cation แข็ง
anions และเป็นของหายาก [1–4] รเวล [1–4] ชนิดเจลดีประสิทธิภาพ
ในแง่ปัจจุบันนั้นประกอบด้วย การรวมกันของการแลกเปลี่ยนไม่เหมาะกับกรด หรือด่าง
เทคโนโลยีสารกรองคลาสสิกทันสมัยในอย่างเนื่องจากการสูญเสียกลุ่ม functional ที่
strumentation และดำเนินการสูงระยะเครื่องเขียน ค่า pH ต่ำหรือยุบสมบูรณ์ที่ pH สูง [1–4] .
ประโยชน์เหล่านั้นมีความสำคัญเป็นพิเศษในด้าน
* Corresponding ผู้เขียน โทรศัพท์: 149-6421-2825-661 โทรสาร: 149-ติดตามวิเคราะห์ด้วยเทคนิคที่ทันสมัยเช่น
6421-2822-124 ออนไลน์ coupling IC–ICP- (AES, MS) [5] .
ที่อยู่อีเมล: seubert@mailer.uni-marburg.de (A. Seubert) ทางหนึ่งเพื่อเพิ่มไอออน chromatographic
0021-9673/02 / $ – ดูหน้าเรื่องวิทยาศาสตร์Ó 2002 Elsevier b.v สงวนลิขสิทธิ์ทั้งหมด.
PII: S0021-9673 (01) 01538-2
92 A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr เป็น 946 (2002) 91–97
ประโยชน์เช่นชนิดอธิบายก่อนที่จะได้โครงสร้างและกำลังการผลิตยางเฉพาะ นี้
พัฒนา sorbents ใหม่มีคุณสมบัติดีขึ้น วัตถุประสงค์ แลกเปลี่ยน cation สามประเภท
เพิ่งลักษณะเช่นวิธี เก็บข้อมูลสร้างขึ้นจากเดียวกันพื้นฐานพื้นผิวการ
พฤติกรรม ความเสถียรทางเคมี และทางกลของการ
ชนิดใหม่ที่มีประสิทธิภาพของ sulfoacylated PS–DVB cationexchanger
ได้รายงาน [6,7] ในกระดาษ 2 ทดลอง
อิทธิพลดูดซับเมทริกซ์ อักขระกลุ่ม functional
และกำลังการผลิตเฉพาะในคอลัมน์ประสิทธิภาพ เช่นคุณสมบัติของพอลิเมอร์ PS–DVB และ
ค่า HETP คุณสมบัติเดิม ๆ และไม่ใช่เฉพาะ sulfoacylated sorbents ทำนั้น ตลอดจน
โต้ตอบถูกเปรียบเทียบกับ sulfonated และใช้เครื่องมือและสารเคมีได้อธิบาย
เคลือบเรซิ่น PS–DVB และพาณิชย์รายละเอียด [6,7] แบบไดนามิก และสรุปในตารางที่ 1 และ 2.
ลีนส่วนว่างตามวัสดุ
2.1 กระบวนการ sulfonation
1.1 พิจารณาทฤษฎี
ส่วนของ 20 มิลลิลิตรของกรดซัลฟิวริกเข้มข้น
96% (w/w) และ 01 g Ag นั้นเป็นเศษ แบ่งแยกแตกต่างกันที่มีประสิทธิภาพสามารถ 2 4
มีคอลัมน์ขนาดเล็กความสูงเทียบเท่ากับในหนาวคอเดียว 50 ml และ thermostated
ค่าจานทฤษฎี (HETP) นอกที่อุณหภูมิปฏิกิริยาที่ต้องการ หลังจากเพิ่ม
ปัจจัยใหญ่แยก [8] สำหรับคอลัมน์ที่บรรจุ ด้วย 1 g ของพอลิเมอร์ PS–DVB ระงับการใช้งาน
อนุภาค porous นิพจน์สูงจานทั่วไปที่มีสีน้ำตาล แข็งตัวของพอลิเมอร์ถูกตัดออก
ถูกอธิบาย [9]: โดยสั่นหนาวเข้มงวด จากนั้นปฏิกิริยา
ครอบครัวในน้ำอัลตราโซนิก thermostated ไปก่อน-
2 2 2dDm k9 dp dp จุดแข็งตัวใหม่ หยุดปฏิกิริยา โดย H 52ld 1]] 1]]] u1f(u, k9)] u g p u 11 k 9 D D เทเป็น 200 มิลลิลิตรของกรดซัลฟิวริก 9 M เย็น Eff m
(1) พอลิเมอร์ sulfonated ถูกกรองออก และต่อมา
ระงับ ในกรดไฮโดรคลอริก 3 เมตร แล้วใน
l และ d geometrical ปัจจัย D และ D เอทานอล ผลิตภัณฑ์สุดท้ายมี eff เดอ m yellow–brown
มีสัมประสิทธิ์การแพร่ของตัวถูกละลายในค้างอยู่ในปฏิกิริยาอุณหภูมิและเวลาและ
มือถือและระยะเครื่องเขียนตามลำดับ k9 บรรจุในคอลัมน์ตามที่อธิบายไว้ใน [6]
ตัวเก็บข้อมูล เป็นเศษส่วนของมือถือ
2.2 คณิตศาสตร์เป็นระยะภายในรูขุมขน f (u, k9) กระบวนการเคลือบแบบไดนามิก
ฟังก์ชั่น u คือ ความเร็วเชิงเส้นเฟสเคลื่อน (cm /
s) ทำการเคลือบแบบไดนามิกของพอลิเมอร์
ในการศึกษานี้ ประสิทธิภาพของ functionalized โดยใช้พอลิเมอร์ unfunctionalized reversedPS–
DVB-เรซิ่นถูกเปรียบเทียบ โดยตรวจสอบบันทึกขั้นตอน และใช้ dodecyl ซัลเฟตไอออนคู่
พึ่งของ HETP การรีเอเจนต์กลุ่ม functional ในเฟสเคลื่อนที่ที่ความเข้มข้นของ
ตาราง 1
ใช้สำหรับเปรียบเทียบเงื่อนไข Chromatographic sulfonated, sulfoacylated และ PS–DVB เรซิ่นที่เคลือบไหว
คอลัมน์จุด Knauer, 10034 มม.สแตนเลส เต็มไป ด้วย sorbents ต่าง ๆ,
เช่นตาราง 2
Eluents Tartaric กรด 0.1–0.25 M ปรับค่า pH 2.7–3.96 กับ NaOH
กระแส 21 อัตรา 1 ml/min
ความดัน 50–70 แรง/m
24 ตรวจ Photometry ที่ 495 nm หลังลงคอลัมน์ derivatization 1310 เมตร
24 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (หุ้น), 0.25310 M Zn EDTA, 2 M NH3
ฉีด 20 ml โดยสุ่มพอร์ตวาล์ว 6
ผสมตัวอย่างมาตรฐานเป็นของหายาก (Zn, Ni, Pb, Co ซีดี Mn, Ca, Mg), 2 –60 mg / l
A. Klingenberg, A. Seubert / J. Chromatogr 946 เป็น 91–97 (2002) 93
2 ตาราง
คุณสมบัติทางกายภาพของเรซิ่น functionalized
คุณสมบัติทางกายภาพ BioGel BioGel BioGel BioSil
SEC 7 SEC 7 SEC 7 แมว
ชนิด PS–DVB PS–DVB PS–DVB ก้า
Functionalization sulfonated sulfopropionylated เคลือบ ด้วย silylated ซัลเฟต Dodecyl
กำลังเฉพาะ 0.51 mmol/ml 0.54 mmol/ml 0.45 mmol ml 0.55 mmol/ml
อนุภาคขนาด 5 มม. 5 มม. 5 มม. 5 มม.
Crosslinkage สูงสูงสูง
2 2 2 2 เดิมพันผิว 450 m /g 450 m /g 450 m /g 250 m /g
รูขุมขนปริมาณ 1.3 ml/g 1.3 ml/g 1.3 ml/g 0.65 ml/g
หมายถึง รูขุมขนเส้นผ่าศูนย์กลาง 7 nm 7 nm 7 nm 9 nm
20 แรง 20 แรง 20 แรง 80 แรงความดันสูงสุด
0.002 M ความคมในชัดกับไอออนคู่ chromatography ไม่วน 20 ml วอลุ่มเหล่านี้ฉีด corresponded
อินทรีย์ปรับเพิ่ม ความจุแลกเปลี่ยนจาก 40 ถึง 400 ng ตัวอย่างและโดยทั่วไปแสดงถึง
1 ถูกวัด H โดยวิธีคงใช้ช่วงทำงาน photometric ตรวจ Chro-
1 1 H /Na แลกเปลี่ยน [10] matograms รับกับ eluent กรด tartaric
(0.1–0.25 M กรด tartaric ค่า pH 2.7–4 ปรับปรุง ด้วย 4
2.3 M โซเดียมไฮดรอกไซด์โซลูชั่นการจัดการข้อมูล) ถูกใช้ในการคำนวณ
ประสิทธิภาพคอลัมน์ที่กำลังปัจจัยข้างต้น 11 ใน
ควบคุมทั้งระบบและ read-out ของใบสั่งเพื่อลดอิทธิพลของคอลัมน์ลง
จับถูกประมวลผล โดยระบบคอมพิวเตอร์ Derivatization ผลลัพธ์แสดงไว้ในตาราง 3
คำนวณกำลังปัจจัยและค่า HETP
จาก chromatograms ที่ใช้ความกว้างในช่วงครึ่ง
สมมติรูป Gaussian ช่วงความสูง 3 ผลลัพธ์และสนทนา
2.4 การประเมินผลประสิทธิภาพการทำงานของคอลัมน์ 3.1 อิทธิพลของโครงสร้างกลุ่ม functional และ
ชนิดสิ่งที่แนบ
ส่วนผสมมาตรฐานประกอบด้วย 2–60 mg / l แต่ละของ
31 21 21 21 21 21 21 21 Mn Fe, Cu, Pb, Zn, Ni, Co ซีดี Figs. 1–3 แสดงอิทธิพลของกลุ่ม functional
21 21 Ca และ Mg ใน dilute HNO เลือกในโครงสร้างคอลัมน์ประสิทธิภาพขณะใช้ 3
การประเมินประสิทธิภาพของคอลัมน์ มีฉีดพื้นผิวพื้นฐานเดียวกัน นับจานทั่วไปภายใต้
3 ตาราง
เปรียบเทียบประสิทธิภาพการทำงานในซิลิก้าที่ใช้แมว BioSil และที่ sulfonated, sulfopropionylated และแบบไดนามิกเคลือบ BioGel SEC 7
PS–DVB เรซิ่นภายใต้เงื่อนไข chromatographic เท่า (0.175 M tartaric กรด ค่า pH 3.30 ปรับ ด้วย NaOH)
Sulfonated Sulfopropionylated เคลือบกับแมว BioSil
ถาม mmol 0.51 มลถาม 0.54 mmol/ml dodecyl-ซัลเฟตถาม: 0.55 mmol/ml
แผ่น /m แผ่น /m ถาม: 0.45 mmol/ml แผ่น /m
แผ่น /m
เป็น Zn 3125 23 800 7040 27 000
Ni 2700 20 400 6575 25 500
Co 3350 23 800 7690 37 000
ซี 3350 23 800 7350 38 000
Mn 4200 31 250 9900 52 500
Ca 3700 37 000 6410 55 500
มิลลิกรัม 6250 32 250 7875 55 500
Pb 800 22 700 1980 3300
มีค่ามีราคาลดลงเนื่องจากการ post-column-derivatization sligthly
การแปล กรุณารอสักครู่..
คุณสมบัติสำคัญที่สุด
ซึ่งจะช่วยเป็นนามธรรมของเรซิน chromatographic ไอออนที่ได้รับอิทธิพลจาก Matrix Storage เรซินที่ ประเภท ของกลุ่มทำงาน
และความสามารถในการรองรับไอออนที่มีอัตราแลกเปลี่ยนได้ ข้างล่างนี้) PS - DVB เป็นอย่างสูงของเส้นผ่านศูนย์กลาง 5 มม.ได้รับการ functionalized โดย
sulfoacylation โดย sulfonation และโดยการเคลือบแบบไดนามิกมากกว่าทางเลือกที่หลากหลายของการได้ความจุ Exchange เอกสารเหล่านี้จะช่วยให้
ตามมาตรฐานการศึกษาของอิทธิพลของการได้ความจุและเว็บไซต์ไอออน - แลกเปลี่ยนแตกต่างกัน มีอิทธิพลต่อการเรียนปริญญาตรีที่ของ functionalization บนเรซิน
ซึ่งจะช่วยปรับปรุง ประสิทธิภาพ ได้อย่างสมบรูณ์แบบย้อนกลับสำหรับพีวีซี sulfonated และ sulfoacylated hetp สำหรับ analytes สังเกตเห็นทั้งหมด( CU
PB zn NI ร่วม CD , MN ไม่มก.)ในระบบลดลง elution กรดเป็นปูนสำหรับพีวีซี sulfoacylated พร้อมด้วยความสามารถในการรองรับการเพิ่ม
สำหรับพีวีซี sulfonated พร้อมด้วยความสามารถในการรองรับลดลง. ประสิทธิภาพ การทำงานของฮัลลาไคลเมตคอนโทรล sulfoacylated จะดีกว่าสำหรับแบบไดนามิก
ซึ่งจะช่วยคนเคลือบและดีกว่ามากกว่าสำหรับพีวีซี sulfonated การใช้ซิลิกาเจลประจุลบ - ฮัลลาไคลเมตคอนโทรลเช่น biosil
ซึ่งจะช่วยแมวอยู่ในกรณีที่พบว่าดีกว่า) sulfoacylated o 2002 elsevier วิทยาศาสตร์, International B . V .สงวนลิขสิทธิ์.
คีย์เวิร์ดละอองฮัลลาไคลเมตคอนโทรลLC sulfoacylated หยุดนิ่งอยู่กับที่เป็นขั้นตอน Poly ( styrene - divinylbenzene )ลิเมอร์
1 . แต่ถึงอย่างไรก็ตามสำหรับการแนะนำตัวอย่างบาง ประเภท ได้รับ
ความละเอียดไม่ได้ความพึงพอใจ แม้ว่าความละเอียดที่มีไอออน chromatography
ซึ่งจะช่วยได้กลายเป็นทรงพลังกว้าง - ไม่เพียงพอที่จะแยกห่างจากกันสามารถปรับแต่งได้ในการสั่งซื้อเพื่อ
Ly ใช้วิธีการในการวิเคราะห์การเปิดการใช้งานแบบเรียบง่ายมีทางเลือกทำให้เวลาที่ใช้งานยกตัวอย่างเช่นที่มีการแยกการกำหนด
ซึ่งจะช่วยได้อย่างรวดเร็วและมีความหลากหลายของรายละเอียดโลหะเลเยอร์สังเคราะห์และอาจารย์ Cheng ก็เตือนไว้ว่าในแข็งแกร่งละออง - exorganic
anions และรายละเอียด[ 1-4 1-4 1-4 ]แชนเจอร์[ 1-4 1-4 1-4 ] ประเภท ซิลิกาเจลเป็นอย่างดี
ซึ่งจะช่วยในการให้ความรู้สึกในขณะนี้ที่ประกอบด้วยการผสมผสานของฮัลลาไคลเมตคอนโทรลไม่เหมาะสมสำหรับอัลคาไลน์หรือกรด
ในแบบคลาสสิคไอออน - แลกเปลี่ยนเทคนิคพร้อมด้วยความทันสมัยใน - ตัวอย่างเพราะของทั้งการสูญเสียของกลุ่มที่เต็มไปด้วยประโยชน์ใช้สอย
strumentation และ ประสิทธิภาพ สูงที่ติดตั้งอยู่กับที่ระยะ. PH ต่ำหรือดำเนินการให้เสร็จสมบูรณ์หรือเมื่อมีการยุบ สภา ที่สูงค่า pH [ 1 - 4 ].
ผู้ค้าปลีกจะมีความสำคัญในฟิลด์ของ ultra
*ที่เกี่ยวข้องผู้เขียน. โทร. 149-6421-2825-661 โทรสาร: 149 - Trace การวิเคราะห์ด้วยเทคนิคที่ซับซ้อนเช่น
6421-2822-124 .การเชื่อมต่อออนไลน์ IC - ICP - ( AES มิลลิวินาที)[ 5 ].
ที่อยู่อีเมล seubert@mailer.uni - marburg . DE ( A . seubert ) เป็นไปได้ทางหนึ่งในการทำให้ไอออน chromatographic
0021-9673/02 /$ - เห็นหน้าเรื่อง O 2002 elsevier วิทยาศาสตร์ B . V .สงวนลิขสิทธิ์.
ข้อมูล PII : S 0021-9673 ( 01 ) 01538-2
92 A . klingenberg , a . seubert / J . chromatogr . 946 ( 2002 ) 91-97
ค้าปลีกเช่น ประเภท ที่อธิบายไว้ก่อนคือโครงสร้างและความจุเรซินเฉพาะที่ สำหรับโรงแรมแห่งนี้
ซึ่งจะช่วยพัฒนาการของ sorbents ใหม่มีคุณสมบัติดีขึ้นโดยมีวัตถุประสงค์ 3 ประเภท ที่แตกต่างกันของละออง - ฮัลลาไคลเมตคอนโทรล
เมื่อไม่นานมานี้ลักษณะเช่นการยึดตัวเลือกถูกสร้างขึ้นจากพื้นฐานเดียวกันยึดเข้ากับฐาน
พฤติกรรมความมั่นคงทางเคมีและทางกลไกของ
ชนิดใหม่ที่มี ประสิทธิภาพ สูงของ sulfoacylated PS - DVB cationexchanger
มีการรายงานว่า 6,7 [] ในเอกสารนี้ 2 . มีอิทธิพลต่อทดลอง
ของ Matrix sorbent ลักษณะกลุ่มทำงาน
และความสามารถในการรองรับเฉพาะใน ประสิทธิภาพ คอลัมน์เช่นคุณสมบัติของโพลิเมอร์ PS - DVB และค่า
hetp sorbents ที่ไม่ใช่เฉพาะ sulfoacylated และคุณสมบัติดูแบบ Kinetic ทำให้มันเป็นอย่างดีเป็นที่
การติดต่อสื่อสารกับผู้ที่ของ sulfonated และเครื่องมือและสารเคมีได้อธิบายไว้ใน
แบบไดนามิกเคลือบ PS - DVB )และการค้า - รายละเอียดใน[ 6,7 ]และสรุปได้ในตาราง 1 และ 2 .
Ly มีซิลิกาซึ่งใช้วัสดุ.
2.1 . sulfonation ขั้นตอน
1.1 . ข้อควรพิจารณาในเชิงทฤษฎี
บางส่วนของ 20 มล.ของกรดซัลฟูริกเข้มข้น
96% ( W /)และ 0 .1 G แอนติกาและบาร์บูดาดังนั้นจึงเป็นที่ Catalyst เป็นที่มี ประสิทธิภาพ การแบ่งแยกแตกต่างกันเพิ่มพลังไอออนสามารถเป็น 24
ทำได้ด้วยคอลัมน์ของขนาดเล็กความสูงเท่ากับวางไว้ในที่ 50 - มล.เดี่ยวคอกระติกน้ำและ thermostated
ซึ่งจะช่วยได้ในทางทฤษฎีแผ่น( hetp )นอกจากนี้ยังจะเป็นการตอบสนองที่ต้องการ อุณหภูมิ . หลังจากการเพิ่ม
ปัจจัยการแยกขนาดใหญ่[ 8 ]. สำหรับคอลัมน์ที่อัดแน่นด้วย 1 G ของโพลิเมอร์ PS - DVB ที่ระบบกันสะเทือนที่หันมาตอบแทน
อนุภาค ขนาดเล็กที่มีรูพรุนการแสดงออกทางความคิดเห็นทั่วไปที่ความสูงแผ่นสีน้ำตาล. , ภาวะ หลอดเลือดมีลิ่มเลือด,ของโพลิเมอร์นั้นได้รับการอธิบาย
[ 9 ],โดยที่เข้มงวดการสั่นของ ภาชนะ เก็บน้ำได้ จากนั้นการตอบสนอง
ซึ่งจะช่วยดำเนินการในอ่างอาบน้ำอัลตราโซนิค thermostated เพื่อ, ภาวะ หลอดเลือดมีลิ่มเลือด,ล่วงหน้าใหม่ -
222 DDM K 9 DP DP ช่องระบายอากาศ การตอบสนองที่ไม่หยุดโดย H 52 LD 1 ]] 1 ]]]] U 1 F ( U , K 9 )] U U G , P 11 K 9 d D เทลงใน 200 มล.ของเย็น 9 ม.กรดซัลฟูริค. ส่วนลดที่บังคับใช้ของยอดรวมที่ม.
ตามมาตรฐาน( 1 )โพลิเมอร์ sulfonated เป็นที่กรองแล้วและ ภายหลัง
อยู่ใน 3 กรดเกลือม.แล้วใน
ที่ D และ L มีปัจจัยและเอทานอลเลขาคณิต D D ครั้งสุดท้ายที่มีสีเหลือง - สีน้ำตาล de - ม.ส่วนลดที่บังคับใช้ของยอดรวม
ซึ่งจะช่วยเป็นที่แพร่ coefficients ของ solute ในที่อยู่ระหว่างรอดำเนินการในการตอบสนอง อุณหภูมิ และเวลาและเป็นมือถือและ
ซึ่งจะช่วยให้หยุดนิ่งอยู่กับที่เป็นขั้นตอนตามลำดับ, K 9 มาเป็นแถวตามที่อธิบายไว้ใน[ 6 ].
U ยึดที่มีเศษของมือถือ
ช่วงที่อยู่ ภายใน รูขุมขน F ( U K 9 )เป็นทางคณิตศาสตร์ที่ 2.2 U การเคลือบตามขั้นตอน
ฟังก์ชันโทรศัพท์มือถือแบบไดนามิกเป็นระยะด้วยความเร็วตามแนวยาว(ซม./
:) การเคลือบแบบไดนามิกของโพลิเมอร์ที่ได้ดำเนินการ
ซึ่งจะช่วยเพิ่ม ประสิทธิภาพ ในการศึกษานี้ของ functionalized โดยใช้ unfunctionalized ที่โพลิเมอร์เป็น reversedps -
DVB - )ได้โดยเมื่อเทียบกับการสอบสวนที่ขั้นตอนการบรรจุและการใช้ dodecyl จุนสีเป็นไอออนคู่
การพึ่งพาของ hetp ที่เต็มไปด้วยประโยชน์ใช้สอยกลุ่มยาซัดในที่มือถือช่วงที่การรวมศูนย์
chromatographic ตารางที่ 1 เงื่อนไขใช้สำหรับการเปรียบเทียบ sulfonated , sulfoacylated และแบบไดนามิกเคลือบ PS - DVB )
คอลัมน์ยอด, knauer , 10034 มม.ทำจากสแตนเลสสตีล,มามีความแตกต่างกัน sorbents ,
เช่นตารางที่ 2
eluents เป็นปูนกรด 0.1 - 0.25 ม.,การปรับค่า pH 2.7 - 3.96 โซดาไฟ
21 อัตราการไหลของ 1 มล./นาที
ความดัน 50 - 70 MPA /ม.
24 การตรวจจับวิชาเทียบแสงที่ 495 nm หลังจากเสร็จสิ้นการตรวจสอบ POST คอลัมน์ derivatization พร้อมด้วย 1310 ม.
244 - ( 2 - pyridylazo ) - resorcinol (พาร์), 0.25310 ม. zn - edta , 2 ม. NH 3
แบบฉีด 20 มล.,โดยหกพอร์ตการสุ่มตัวอย่างวาล์ว
ตัวอย่างการผสมผสานของมาตรฐาน - อีกมากมาย( zn ,นิการากัว, Pb , CO , CD , MN , CA ,มก.), 2 - 60 มก./ L
A . klingenberg A . seubert chromatogr ก.ศป.. ที่ 946 ( 2002 ) 91 - 9793 ตารางที่ 2
ทาง กายภาพ คุณสมบัติของที่ functionalized )
ทาง กายภาพ ที่พัก biogel biogel biogel biosil
ก.ล.ต.ก.ล.ต. 77 วินาที 7 แมว
ประเภท PS - DVB PS - DVB PS - DVB ซิลิกา
functionalization sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วย dodecyl จุนสี silylated
เฉพาะความจุ 0.51 มิลลิโมล/ ML 0.54 นิ้วมิลลิโมล/ ML 0.45 มิลลิโมล/ ML 0.55 มิลลิโมล/ ML
ฝุ่นละอองขนาด 5 มม. 5 มม. 5 มม. 5 มม.
crosslinkage สูงสูงสูง -
222 :เดิมพัน - พื้นผิว 450 ม./ G 450 ม./ G 450 ม./ G 250 ม./ G
รูระดับเสียง 1.3 มล./ G 1.3 มล./ G 1.3 มล./ G 0.65 มล./ G
หมายความว่ารูขนาดเส้นผ่านศูนย์กลาง 7 เมตร 7 , 7 , 9 ,
สูงสุดความดัน 20 MPA 20 MPA 20 MPA 80 MPA
0.002 . M .ในทางตรงกันข้ามกับไอออนคู่ chromatography ไม่ห่วง 20 มล.เหล่านี้หัวฉีดมีปริมาณสอดคล้อง
ประกอบรัฐธรรมนูญว่าด้วยตัวขยายเพิ่ม.ความสามารถในการแลกเปลี่ยนที่จาก 40 เป็น 400 ไนจีเรียของตัวอย่างและเป็นแบบดั้งเดิม
1 ที่วัดได้สำหรับชั่วโมงโดยใช้วิธีการแบบคงที่โดยใช้ช่วงการใช้งานสำหรับการตรวจจับ, Photometric ที่ chro -
11 ชั่วโมง/นาแลกเปลี่ยน[ 10 ] matograms ได้พร้อมด้วยที่เป็นปูนกรด eluent
( 0.1 - 0.25 ม.เป็นปูนกรด pH 2.7 - 4 ปรับพร้อมด้วย 4
2.3 . โซลูชันการจัดการกับข้อมูลโซดาไฟม.)ได้ถูกนำมาใช้ในการคำนวณ
คอลัมน์ที่มี ประสิทธิภาพ ที่ปัจจัยความจุสูงกว่า 11 ใน
ซึ่งจะช่วยควบคุมระบบทั้งหมดและอ่าน - ออกของการสั่งซื้อที่เพื่อลดอิทธิพลของหลังคอลัมน์
ซึ่งจะช่วยให้อุปกรณ์ตรวจจับได้ดำเนินการโดยระบบคอมพิวเตอร์ที่ derivatization ได้. ผลที่ได้รับในปัจจัย 3
ความจุและโต๊ะ hetp - ค่าโดยคำนวณจาก chromatograms
ซึ่งจะช่วยให้การใช้ความกว้างสูงสุดที่ครึ่ง
ความสูงของรูปทรง gaussian สูงสุดที่ 3 .และผลการประชุม
2.4 . การประเมิน ประสิทธิภาพ ของคอลัมน์ 3.1 . อิทธิพลของกลุ่มทำงานและโครงสร้าง
ประเภท ของเอกสารแนบที่มาตรฐานการผสมผสานประกอบด้วย 2 - 60 mg / L แต่ละ
3121212121212121 แซนตาเฟ,ชุดควบคุม, Pb , zn ,นิการากัว,ร่วม, CD , MN ,มะเดื่อ. 1-3 1-3 1-3 แสดงให้เห็นอิทธิพลของกลุ่มทำงาน
2121 มก.และไม่อยู่ในเจือจาง hno ถูกเลือกสำหรับโครงสร้างการดำเนินงานคอลัมน์ในขณะที่การใช้ 3
การประเมิน ประสิทธิภาพ การทำงานของคอลัมน์ พร้อมด้วยหน้าติดอยู่กับพื้นผิว organic พื้นฐานเดียวกันหัวฉีดที่. แผ่นความร้อนแบบดั้งเดิมนับถอยหลังตาม
โต๊ะ 3
การเปรียบเทียบ ประสิทธิภาพ ของที่ใช้ซิลิกา biosil แมวและ sulfonated , sulfopropionylated และแบบไดนามิกเคลือบ biogel ก.ล.ต. 7
PS - DVB )ตามเท่ากับ chromatographic เงื่อนไข( 0.175 เมตรเป็นปูนกรด, pH 3.30 ปรับด้วยโซดาไฟ)
sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วย biosil แมว
Q : 0.51 มิลลิโมล/ ML Q : 0.54 นิ้วมิลลิโมล/ ML dodecyl - จุนสี Q : 0.55 มิลลิโมล/ ML
แผ่นความร้อน/ม.แผ่นความร้อน/ม. Q : 0.45 มิลลิโมล/มล.แผ่นความร้อน/ M
แผ่นความร้อน/ม.
ที่ zn ที่ 312523800704027000
ที่ NI 2700204006575255003350
ร่วม 23800769037000
CD 335023800735038000
MN 420031250990052500
ไม่ 370037000555006410 :เมื่อ
มก. 6250 half 32250787555500
PB 800227001980 3300
ที่ให้ความสำคัญจะถูกลดลงเนื่องจากไปยังที่ทำการไปรษณีย์คอลัมน์ที่ derivatization ร้อยละ
ซึ่งจะช่วยเป็นนามธรรมของเรซิน chromatographic ไอออนที่ได้รับอิทธิพลจาก Matrix Storage เรซินที่ ประเภท ของกลุ่มทำงาน
และความสามารถในการรองรับไอออนที่มีอัตราแลกเปลี่ยนได้ ข้างล่างนี้) PS - DVB เป็นอย่างสูงของเส้นผ่านศูนย์กลาง 5 มม.ได้รับการ functionalized โดย
sulfoacylation โดย sulfonation และโดยการเคลือบแบบไดนามิกมากกว่าทางเลือกที่หลากหลายของการได้ความจุ Exchange เอกสารเหล่านี้จะช่วยให้
ตามมาตรฐานการศึกษาของอิทธิพลของการได้ความจุและเว็บไซต์ไอออน - แลกเปลี่ยนแตกต่างกัน มีอิทธิพลต่อการเรียนปริญญาตรีที่ของ functionalization บนเรซิน
ซึ่งจะช่วยปรับปรุง ประสิทธิภาพ ได้อย่างสมบรูณ์แบบย้อนกลับสำหรับพีวีซี sulfonated และ sulfoacylated hetp สำหรับ analytes สังเกตเห็นทั้งหมด( CU
PB zn NI ร่วม CD , MN ไม่มก.)ในระบบลดลง elution กรดเป็นปูนสำหรับพีวีซี sulfoacylated พร้อมด้วยความสามารถในการรองรับการเพิ่ม
สำหรับพีวีซี sulfonated พร้อมด้วยความสามารถในการรองรับลดลง. ประสิทธิภาพ การทำงานของฮัลลาไคลเมตคอนโทรล sulfoacylated จะดีกว่าสำหรับแบบไดนามิก
ซึ่งจะช่วยคนเคลือบและดีกว่ามากกว่าสำหรับพีวีซี sulfonated การใช้ซิลิกาเจลประจุลบ - ฮัลลาไคลเมตคอนโทรลเช่น biosil
ซึ่งจะช่วยแมวอยู่ในกรณีที่พบว่าดีกว่า) sulfoacylated o 2002 elsevier วิทยาศาสตร์, International B . V .สงวนลิขสิทธิ์.
คีย์เวิร์ดละอองฮัลลาไคลเมตคอนโทรลLC sulfoacylated หยุดนิ่งอยู่กับที่เป็นขั้นตอน Poly ( styrene - divinylbenzene )ลิเมอร์
1 . แต่ถึงอย่างไรก็ตามสำหรับการแนะนำตัวอย่างบาง ประเภท ได้รับ
ความละเอียดไม่ได้ความพึงพอใจ แม้ว่าความละเอียดที่มีไอออน chromatography
ซึ่งจะช่วยได้กลายเป็นทรงพลังกว้าง - ไม่เพียงพอที่จะแยกห่างจากกันสามารถปรับแต่งได้ในการสั่งซื้อเพื่อ
Ly ใช้วิธีการในการวิเคราะห์การเปิดการใช้งานแบบเรียบง่ายมีทางเลือกทำให้เวลาที่ใช้งานยกตัวอย่างเช่นที่มีการแยกการกำหนด
ซึ่งจะช่วยได้อย่างรวดเร็วและมีความหลากหลายของรายละเอียดโลหะเลเยอร์สังเคราะห์และอาจารย์ Cheng ก็เตือนไว้ว่าในแข็งแกร่งละออง - exorganic
anions และรายละเอียด[ 1-4 1-4 1-4 ]แชนเจอร์[ 1-4 1-4 1-4 ] ประเภท ซิลิกาเจลเป็นอย่างดี
ซึ่งจะช่วยในการให้ความรู้สึกในขณะนี้ที่ประกอบด้วยการผสมผสานของฮัลลาไคลเมตคอนโทรลไม่เหมาะสมสำหรับอัลคาไลน์หรือกรด
ในแบบคลาสสิคไอออน - แลกเปลี่ยนเทคนิคพร้อมด้วยความทันสมัยใน - ตัวอย่างเพราะของทั้งการสูญเสียของกลุ่มที่เต็มไปด้วยประโยชน์ใช้สอย
strumentation และ ประสิทธิภาพ สูงที่ติดตั้งอยู่กับที่ระยะ. PH ต่ำหรือดำเนินการให้เสร็จสมบูรณ์หรือเมื่อมีการยุบ สภา ที่สูงค่า pH [ 1 - 4 ].
ผู้ค้าปลีกจะมีความสำคัญในฟิลด์ของ ultra
*ที่เกี่ยวข้องผู้เขียน. โทร. 149-6421-2825-661 โทรสาร: 149 - Trace การวิเคราะห์ด้วยเทคนิคที่ซับซ้อนเช่น
6421-2822-124 .การเชื่อมต่อออนไลน์ IC - ICP - ( AES มิลลิวินาที)[ 5 ].
ที่อยู่อีเมล seubert@mailer.uni - marburg . DE ( A . seubert ) เป็นไปได้ทางหนึ่งในการทำให้ไอออน chromatographic
0021-9673/02 /$ - เห็นหน้าเรื่อง O 2002 elsevier วิทยาศาสตร์ B . V .สงวนลิขสิทธิ์.
ข้อมูล PII : S 0021-9673 ( 01 ) 01538-2
92 A . klingenberg , a . seubert / J . chromatogr . 946 ( 2002 ) 91-97
ค้าปลีกเช่น ประเภท ที่อธิบายไว้ก่อนคือโครงสร้างและความจุเรซินเฉพาะที่ สำหรับโรงแรมแห่งนี้
ซึ่งจะช่วยพัฒนาการของ sorbents ใหม่มีคุณสมบัติดีขึ้นโดยมีวัตถุประสงค์ 3 ประเภท ที่แตกต่างกันของละออง - ฮัลลาไคลเมตคอนโทรล
เมื่อไม่นานมานี้ลักษณะเช่นการยึดตัวเลือกถูกสร้างขึ้นจากพื้นฐานเดียวกันยึดเข้ากับฐาน
พฤติกรรมความมั่นคงทางเคมีและทางกลไกของ
ชนิดใหม่ที่มี ประสิทธิภาพ สูงของ sulfoacylated PS - DVB cationexchanger
มีการรายงานว่า 6,7 [] ในเอกสารนี้ 2 . มีอิทธิพลต่อทดลอง
ของ Matrix sorbent ลักษณะกลุ่มทำงาน
และความสามารถในการรองรับเฉพาะใน ประสิทธิภาพ คอลัมน์เช่นคุณสมบัติของโพลิเมอร์ PS - DVB และค่า
hetp sorbents ที่ไม่ใช่เฉพาะ sulfoacylated และคุณสมบัติดูแบบ Kinetic ทำให้มันเป็นอย่างดีเป็นที่
การติดต่อสื่อสารกับผู้ที่ของ sulfonated และเครื่องมือและสารเคมีได้อธิบายไว้ใน
แบบไดนามิกเคลือบ PS - DVB )และการค้า - รายละเอียดใน[ 6,7 ]และสรุปได้ในตาราง 1 และ 2 .
Ly มีซิลิกาซึ่งใช้วัสดุ.
2.1 . sulfonation ขั้นตอน
1.1 . ข้อควรพิจารณาในเชิงทฤษฎี
บางส่วนของ 20 มล.ของกรดซัลฟูริกเข้มข้น
96% ( W /)และ 0 .1 G แอนติกาและบาร์บูดาดังนั้นจึงเป็นที่ Catalyst เป็นที่มี ประสิทธิภาพ การแบ่งแยกแตกต่างกันเพิ่มพลังไอออนสามารถเป็น 24
ทำได้ด้วยคอลัมน์ของขนาดเล็กความสูงเท่ากับวางไว้ในที่ 50 - มล.เดี่ยวคอกระติกน้ำและ thermostated
ซึ่งจะช่วยได้ในทางทฤษฎีแผ่น( hetp )นอกจากนี้ยังจะเป็นการตอบสนองที่ต้องการ อุณหภูมิ . หลังจากการเพิ่ม
ปัจจัยการแยกขนาดใหญ่[ 8 ]. สำหรับคอลัมน์ที่อัดแน่นด้วย 1 G ของโพลิเมอร์ PS - DVB ที่ระบบกันสะเทือนที่หันมาตอบแทน
อนุภาค ขนาดเล็กที่มีรูพรุนการแสดงออกทางความคิดเห็นทั่วไปที่ความสูงแผ่นสีน้ำตาล. , ภาวะ หลอดเลือดมีลิ่มเลือด,ของโพลิเมอร์นั้นได้รับการอธิบาย
[ 9 ],โดยที่เข้มงวดการสั่นของ ภาชนะ เก็บน้ำได้ จากนั้นการตอบสนอง
ซึ่งจะช่วยดำเนินการในอ่างอาบน้ำอัลตราโซนิค thermostated เพื่อ, ภาวะ หลอดเลือดมีลิ่มเลือด,ล่วงหน้าใหม่ -
222 DDM K 9 DP DP ช่องระบายอากาศ การตอบสนองที่ไม่หยุดโดย H 52 LD 1 ]] 1 ]]]] U 1 F ( U , K 9 )] U U G , P 11 K 9 d D เทลงใน 200 มล.ของเย็น 9 ม.กรดซัลฟูริค. ส่วนลดที่บังคับใช้ของยอดรวมที่ม.
ตามมาตรฐาน( 1 )โพลิเมอร์ sulfonated เป็นที่กรองแล้วและ ภายหลัง
อยู่ใน 3 กรดเกลือม.แล้วใน
ที่ D และ L มีปัจจัยและเอทานอลเลขาคณิต D D ครั้งสุดท้ายที่มีสีเหลือง - สีน้ำตาล de - ม.ส่วนลดที่บังคับใช้ของยอดรวม
ซึ่งจะช่วยเป็นที่แพร่ coefficients ของ solute ในที่อยู่ระหว่างรอดำเนินการในการตอบสนอง อุณหภูมิ และเวลาและเป็นมือถือและ
ซึ่งจะช่วยให้หยุดนิ่งอยู่กับที่เป็นขั้นตอนตามลำดับ, K 9 มาเป็นแถวตามที่อธิบายไว้ใน[ 6 ].
U ยึดที่มีเศษของมือถือ
ช่วงที่อยู่ ภายใน รูขุมขน F ( U K 9 )เป็นทางคณิตศาสตร์ที่ 2.2 U การเคลือบตามขั้นตอน
ฟังก์ชันโทรศัพท์มือถือแบบไดนามิกเป็นระยะด้วยความเร็วตามแนวยาว(ซม./
:) การเคลือบแบบไดนามิกของโพลิเมอร์ที่ได้ดำเนินการ
ซึ่งจะช่วยเพิ่ม ประสิทธิภาพ ในการศึกษานี้ของ functionalized โดยใช้ unfunctionalized ที่โพลิเมอร์เป็น reversedps -
DVB - )ได้โดยเมื่อเทียบกับการสอบสวนที่ขั้นตอนการบรรจุและการใช้ dodecyl จุนสีเป็นไอออนคู่
การพึ่งพาของ hetp ที่เต็มไปด้วยประโยชน์ใช้สอยกลุ่มยาซัดในที่มือถือช่วงที่การรวมศูนย์
chromatographic ตารางที่ 1 เงื่อนไขใช้สำหรับการเปรียบเทียบ sulfonated , sulfoacylated และแบบไดนามิกเคลือบ PS - DVB )
คอลัมน์ยอด, knauer , 10034 มม.ทำจากสแตนเลสสตีล,มามีความแตกต่างกัน sorbents ,
เช่นตารางที่ 2
eluents เป็นปูนกรด 0.1 - 0.25 ม.,การปรับค่า pH 2.7 - 3.96 โซดาไฟ
21 อัตราการไหลของ 1 มล./นาที
ความดัน 50 - 70 MPA /ม.
24 การตรวจจับวิชาเทียบแสงที่ 495 nm หลังจากเสร็จสิ้นการตรวจสอบ POST คอลัมน์ derivatization พร้อมด้วย 1310 ม.
244 - ( 2 - pyridylazo ) - resorcinol (พาร์), 0.25310 ม. zn - edta , 2 ม. NH 3
แบบฉีด 20 มล.,โดยหกพอร์ตการสุ่มตัวอย่างวาล์ว
ตัวอย่างการผสมผสานของมาตรฐาน - อีกมากมาย( zn ,นิการากัว, Pb , CO , CD , MN , CA ,มก.), 2 - 60 มก./ L
A . klingenberg A . seubert chromatogr ก.ศป.. ที่ 946 ( 2002 ) 91 - 9793 ตารางที่ 2
ทาง กายภาพ คุณสมบัติของที่ functionalized )
ทาง กายภาพ ที่พัก biogel biogel biogel biosil
ก.ล.ต.ก.ล.ต. 77 วินาที 7 แมว
ประเภท PS - DVB PS - DVB PS - DVB ซิลิกา
functionalization sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วย dodecyl จุนสี silylated
เฉพาะความจุ 0.51 มิลลิโมล/ ML 0.54 นิ้วมิลลิโมล/ ML 0.45 มิลลิโมล/ ML 0.55 มิลลิโมล/ ML
ฝุ่นละอองขนาด 5 มม. 5 มม. 5 มม. 5 มม.
crosslinkage สูงสูงสูง -
222 :เดิมพัน - พื้นผิว 450 ม./ G 450 ม./ G 450 ม./ G 250 ม./ G
รูระดับเสียง 1.3 มล./ G 1.3 มล./ G 1.3 มล./ G 0.65 มล./ G
หมายความว่ารูขนาดเส้นผ่านศูนย์กลาง 7 เมตร 7 , 7 , 9 ,
สูงสุดความดัน 20 MPA 20 MPA 20 MPA 80 MPA
0.002 . M .ในทางตรงกันข้ามกับไอออนคู่ chromatography ไม่ห่วง 20 มล.เหล่านี้หัวฉีดมีปริมาณสอดคล้อง
ประกอบรัฐธรรมนูญว่าด้วยตัวขยายเพิ่ม.ความสามารถในการแลกเปลี่ยนที่จาก 40 เป็น 400 ไนจีเรียของตัวอย่างและเป็นแบบดั้งเดิม
1 ที่วัดได้สำหรับชั่วโมงโดยใช้วิธีการแบบคงที่โดยใช้ช่วงการใช้งานสำหรับการตรวจจับ, Photometric ที่ chro -
11 ชั่วโมง/นาแลกเปลี่ยน[ 10 ] matograms ได้พร้อมด้วยที่เป็นปูนกรด eluent
( 0.1 - 0.25 ม.เป็นปูนกรด pH 2.7 - 4 ปรับพร้อมด้วย 4
2.3 . โซลูชันการจัดการกับข้อมูลโซดาไฟม.)ได้ถูกนำมาใช้ในการคำนวณ
คอลัมน์ที่มี ประสิทธิภาพ ที่ปัจจัยความจุสูงกว่า 11 ใน
ซึ่งจะช่วยควบคุมระบบทั้งหมดและอ่าน - ออกของการสั่งซื้อที่เพื่อลดอิทธิพลของหลังคอลัมน์
ซึ่งจะช่วยให้อุปกรณ์ตรวจจับได้ดำเนินการโดยระบบคอมพิวเตอร์ที่ derivatization ได้. ผลที่ได้รับในปัจจัย 3
ความจุและโต๊ะ hetp - ค่าโดยคำนวณจาก chromatograms
ซึ่งจะช่วยให้การใช้ความกว้างสูงสุดที่ครึ่ง
ความสูงของรูปทรง gaussian สูงสุดที่ 3 .และผลการประชุม
2.4 . การประเมิน ประสิทธิภาพ ของคอลัมน์ 3.1 . อิทธิพลของกลุ่มทำงานและโครงสร้าง
ประเภท ของเอกสารแนบที่มาตรฐานการผสมผสานประกอบด้วย 2 - 60 mg / L แต่ละ
3121212121212121 แซนตาเฟ,ชุดควบคุม, Pb , zn ,นิการากัว,ร่วม, CD , MN ,มะเดื่อ. 1-3 1-3 1-3 แสดงให้เห็นอิทธิพลของกลุ่มทำงาน
2121 มก.และไม่อยู่ในเจือจาง hno ถูกเลือกสำหรับโครงสร้างการดำเนินงานคอลัมน์ในขณะที่การใช้ 3
การประเมิน ประสิทธิภาพ การทำงานของคอลัมน์ พร้อมด้วยหน้าติดอยู่กับพื้นผิว organic พื้นฐานเดียวกันหัวฉีดที่. แผ่นความร้อนแบบดั้งเดิมนับถอยหลังตาม
โต๊ะ 3
การเปรียบเทียบ ประสิทธิภาพ ของที่ใช้ซิลิกา biosil แมวและ sulfonated , sulfopropionylated และแบบไดนามิกเคลือบ biogel ก.ล.ต. 7
PS - DVB )ตามเท่ากับ chromatographic เงื่อนไข( 0.175 เมตรเป็นปูนกรด, pH 3.30 ปรับด้วยโซดาไฟ)
sulfonated sulfopropionylated เคลือบด้วย biosil แมว
Q : 0.51 มิลลิโมล/ ML Q : 0.54 นิ้วมิลลิโมล/ ML dodecyl - จุนสี Q : 0.55 มิลลิโมล/ ML
แผ่นความร้อน/ม.แผ่นความร้อน/ม. Q : 0.45 มิลลิโมล/มล.แผ่นความร้อน/ M
แผ่นความร้อน/ม.
ที่ zn ที่ 312523800704027000
ที่ NI 2700204006575255003350
ร่วม 23800769037000
CD 335023800735038000
MN 420031250990052500
ไม่ 370037000555006410 :เมื่อ
มก. 6250 half 32250787555500
PB 800227001980 3300
ที่ให้ความสำคัญจะถูกลดลงเนื่องจากไปยังที่ทำการไปรษณีย์คอลัมน์ที่ derivatization ร้อยละ
การแปล กรุณารอสักครู่..
ภาษาอื่น ๆ
การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.
- ขอบคุณสำหรับความจริงใจที่ให้ฉัน แม้ภาษาอ
- AbstractA simple, selective, and sensiti
- Are consumers ready for mobile marketing
- Unfortunately, most of the scientific ap
- หนังสือเดินทางราชการ
- ผลกระทบของการใช้โทรศัพท์มือถือ
- 本文为了研究中泰婚姻制度有更多的拿两国婚姻法律制度在立法背景、立法体例、立法理念
- ขอบคุณสำหรับความจริงใจที่ให้ฉัน แม้ภาษาอ
- Problem solving ability is essential for
- เธอไม่บอกฉัน
- ยอดเงินที่คุณแจ้งให้ฉันมันมากเกินไปค่ะ ฉ
- The decision to globalize NongShim produ
- his all started about 3 years ago. I was
- บ้้นปลายชีวิต
- 1.1 วิสัยทัศน์ ธนาคารมีวิสัยทัศน์ในการดำ
- Marine ecosystems cover approximately 71
- ขอบคุณสำหรับความจริงใจที่ให้ฉัน แม้ภาษาอ
- The first electronic black and white tel
- 1. นำใบเตยสดล้างให้สะอาด หั่นเป็นท่อนๆ ใ
- Dear Suda: you worry too much! As I told
- หนังสือเดินทางการฑูต
- And the report suggested a completely ne
- คับ ผมนอนดึกแบบนี้ประจํา
- ผลกระทบเหล่านี้จะแบ่งเป็นข้อดีและข้อเสีย
